Eterifikaciya - (yunoncha αίθηρ - efir va lat. facio - ishlayman ) - organik kislotalarning spirtlar bilan ta'sirlashib murakkab efirlarni hosil qilish reaktsiyalari.
RCOOH + Ŕ'OH = RCOOR' + H2O
Reaktsiya mexanizmi. Reaktsiya kislotali kataliz shart-sharoitlarida o'tadi va nukle-filli o'rin almashuv mexanizmi bo'yicha yuradi. Birinchi bosqichta barqaror karboka-tionnı hosil qilish bilan, karbon kislotasi karbonilli guruhi kislorod otomınıng protonlashtırılıshı ro'yobga chiqadi :
Bundan so'ng spirtning gidroksil guruhi kislorod otomınıng olkiloksoniyli ionnı hosil qilish bilan karboniyli markazga nuklefilli hujumi boshlanadi, bu cheklovchi bosqich demakdir. So'ng olkiloksoniyli ionda gidroksillarning bittasiga protonnıng migraciyası ro'yobga oshib chiqib ketichi O+N2 to'dalarini paydo qiladi :
Masofa unumning úzilishi, murakkab efirni hosil qilish bilan suvning va katalizatori protonınıng birikishi yakunlovchi bosqich demakdir.
Reaktsiya mexanizmi izotoplı belgi qo'yish usulida 18 O izotoplı belgi qo'yilgan spirtni qollanib o'tkazilgan tájriybalar asosida tasdiqlangan, belgi murakkab efirning tarkibida bo'ladi :
Eterifikaciya odatta katalizatorlar - kuchli kislotalar (kúkirt kislotasi, tiosul'fon kislotasi va hokaza) nisbatida o'tkaziladi.
Birlamshi spirtlarning molekulali massasi ortishi bilan Eterifikaciya reaktsiyalarınıng tezligi quyiladi ; izomerlik spirtlar har xil tezlikda efirlanadi: birlamshi spirtlar - tez, uchlamshi spirtlar – sekin.
Murakkab efirning suvlar bilan ta'sirlashib spirtlarni va kislotalarni hosil qilish - qaytımlı reaktsiyasi (gidroliz yoki sovunlanuv ) siltilarning nisbatida yuradi.
Ko'pincha murakkab efirlarni, kislotalar bilan ta'sirlashishi qiyin bo'lgan spirtlardan olish taqozo etiladi. Buning uchun pereeterifikaciya usuli tatbiq qilinadi : kislotanı, uning bilan yengil ta'sirlasuvshi nimadir boshqa spirt bilan Eterifikaciya laydı, u so'ng olingan efirge katalizator nisbatida taqozo etilgan spirtni ta'sirdosh tirik, spirtli radikal almashtiriladi, masalan:
Pereeterifikaciya reaktsiyalarining katalizatorları sifatida kúydirgish siltiler yoki siltili metallarnıng alkogolyatları xizmat etishi mumkin.
Okislanish - tor manoda molekulaga kislorodnı kiritishlik, keng manoda - mo'leku-ladagi uglerodnıng okislanish saviyasi yuqorilashiga olib keladigan xohlagan o'zgarish, masalan, uglerod - uglerod aloqasining barobarligini orttirmaqchi reaktsiyası.
Porafinli uglevodorodlarnı toliq emas okislandirish yo’llari spirtlar, ol'degidlar, ketonlar va organik kislotalar (chumoli kislotasidan e'tiboran yuqori kislotalarga qadar ). Okislandiruvshi sifatida ko'pincha texnik kislorod va havo tatbiq qilinadi ; bazı bitta hollarda ozon, suvlar bug'lari, azotnıng qo'shlar okisi va azotnıng boshqa oksidlari (ba'zida katalizatorlar - kislorod tashuvchilar sifatida xizmat etishi mumkin ) foydalaniladi.
Do'stlaringiz bilan baham: |