|
Osmometrik usul
Suyultirilgan polimer eritmalari uchun pasaytirilgan osmotik bosimning konsentratsiyaga bog'liqligi tenglama bilan ifodalanadi:
Grafik jihatdan u 1-rasmda keltirilgan
Konsentratsiyaga qarab osmotik bosimning o'zgarishi
Tenglamaga muvofiq, to'g'ri chiziq bilan kesilgan ordinataning segmenti cheksizdagi kamaytirilgan osmotik bosimga teng.
Agar biz ideal eritmalar qonunlari cheksiz suyultirishda o'rinli deb hisoblasak, biz yozishimiz mumkin
C = n/V – eritmanining konsentratsiyasi
N – polimer molining soni
V - eritmaning hajimi
Shuning uchun birinchi virial koeffitsient polimerning molekulyar og'irligiga bog'liq bo'lib, to'g'ri chiziq bilan kesilgan ordinataning segmenti qiymatidan hisoblash mumkin.Shunday qilib, polimerning molekulyar og'irligini aniqlash uchun osmotikni o'zgartirish kerak. bir necha konsentratsiyalarda eritmalar bosimi va olingan to'g'ri chiziqni nol konsentratsiyaga ekstrapolyatsiya qilish. Osmometrik usul 104 dan 106 gacha bo'lgan molekulyar og'irliklarni o'lchashi mumkin.
Molekulyar og'irlikni shu tarzda aniqlash uchun maxsus qurilmalar - osmometrlar qo'llaniladi. Osmometrlarning ishlash printsipi shundan iboratki, eritmadan yarim o'tkazuvchan membrana bilan ajratilgan erituvchi kapillyardagi ikkinchisining darajasi o'zgarmaguncha u orqali eritma ichiga o'tadi. Osmometr kapillyaridagi va nazorat kapillyaridagi tenglamalar orasidagi farq osmotik bosimning o'lchovidir. Odatda statik va dinamik usullardan foydalaning.
Statik usul muvozanat darajasining farqi osmometrda o'lchanishidan iborat. Dinamik usul erituvchining membrana orqali kirib borish tezligini qo'llaniladigan bosim funktsiyasi sifatida o'lchashga asoslangan.
Statik usulda osmometrik bosim inversiyasi uchun mo'ljallangan osmometrlar dizayni juda oddiy va bu ularning boshqa turdagi osmometrlarga nisbatan afzalligi. Biroq, ularning barchasi umumiy kamchilikka ega: muvozanatni o'rnatish muddati. Muvozanatni o'rnatish jarayonida polimerning adsorbsiyasi tufayli membrana yaqinidagi eritma konsentratsiyasining oshishi mumkin, bu hisobga olinmaydi va molekulyar og'irlikni aniqlashda xatolarga olib keladi. Bu kamchilik asosiy emas va membranalarni to'g'ri ishlab chiqarish va saqlash bilan bartaraf etilishi mumkin.
Statik usul odatda o'zaro bog'lanishi mumkin bo'lgan polimerlarning molekulyar og'irligini aniqlash uchun tavsiya etilmaydi.
Osmometrik o'lchovlarning ishonchliligi erituvchi va erigan moddani o'tkazmaydigan membranalarni to'g'ri tanlash bilan belgilanadi. Birinchidan, membrana erituvchida kuchli shishib ketmasligi kerak, ikkinchidan, erituvchi molekulasini erkin o'tkazish uchun etarli darajada nozik g'ovak bo'lishi kerak.
Hozirgi vaqtda membranalarni ishlab chiqarish uchun selofan va denitratsiyalangan tsellyuloza nitratidan tegishli ravishda ishlov berilgan plyonkalar qo'llaniladi.
Osmometrik usul bilan molekulyar og'irlikni aniqlash uchun polimerni aralashmalardan yaxshilab tozalash kerak. Bunga odatda uni qayta tiklash orqali erishiladi. Tozalangan 1% eritma uchun 0,5, 0,25 va 0,075% konsentratsiyali eritmalar suyultirish orqali olinadi.
Polimerning molekulyar og'irligini hisoblash uchun polimerlarning osmotik bosimining olingan moddalari tegishli konsentratsiya qiymatlariga bo'linadi va shu tarzda topilgan pasaytirilgan osmotik bosim qiymatlari c2 ga bog'liqliklarga qo'llaniladi. To'g'ri chiziq =f (c2) nol konsentratsiyaga (y o'qi bilan kesishishgacha) ekstrapolyatsiya qilinadi va natijada olingan qiymat (5) tenglamada MM ni hisoblash uchun taqdim etiladi.
Atmosferalardagi osmotik bosimni ifodalash uchun eritmaning santimetr ustunlarida ifodalangan p qiymatini erituvchi zichligiga ko'paytirish, simob zichligiga bo'lish va 76 ga ko'paytirish kerak. Konsentratsiya g/100 da ifodalanganligi sababli. ml, bir litrga tegishli eritmaning konsentratsiyasini olish uchun hisoblagichni 10 ga ko'paytirish kerak.
Osmotik bosim yordamida MM ni aniqlash usuli eng aniq usullardan biridir. Biroq, murakkablik tufayli, MMni tezda aniqlash uchun amalda qo'llash mumkin emas.
Do'stlaringiz bilan baham: |
