Неэмпирический (ab initio) метод Хартри-Фока

SCF Controls (Секция параметров SCF расчета)
Эта часть диалогового меню служит для задания требуемой точности расчета SCF волновой функции и максимального количества итераций для достижения этой точности.
Ö Convergence (Limit Предел сходимости) служит для того, чтобы остановить SCF процедуру, когда разница в энергиях между двумя последующими итерациями становится меньше заданной величины. Для ab initio расчетов это значение, как правило, выбирается равным 0.00001 ккал/моль, а используемый параметр может лежать в интервале от 1 до 0.00000001 ккал/моль. Тем не менее, если этот параметр задать меньше 10**-10, то сходимости можно не достигнуть, так как сам метод Хартри-Фока дает соразмерную ошибку. При поиске переходных состояний рекомендуется использовать более жесткие критерии сходимости.
Ö Iteration Limit (Предельное количество итераций) определяет максимальное количество итераций в SCF расчете. Расчет останавливается, в случае если программа выполнила заданное количество итераций и при этом не достигла сходимости. В этом случае результат расчета может быть не верен, так как энергия может быть далека от истинной, либо она осциллировала в ходе расчета. 50 итераций представляется разумным для большинства случаев, тогда как задание большего количества (скажем, до 200) может быть оправданным при расчетах переходных состояний. В случае, когда расчет не может сойтись и при большем количестве итераций, то это, как правило, означает, что дальнейшее увеличение количества итераций не может изменить, так как система не сходится. Лишь в некоторых случаях Ö Accelerate Convergence (Алгоритм ускорения сходимости) может исправить ситуацию.
Выбор этого параметра убыстряет сходимость SCF расчетов. При этом HyperChem включает процедуру, известную как “Прямое инвертирование подпространства итераций” (Direct Inversion of Iterative Subspase, DIIS) (Более подробно смотри HyperChem Computational Chemistry), которая может потребовать большего объема памяти. Включение этой опции может увеличить время, затрачиваемое на одну итерацию из-за того, что в этом подходе матрица Фока вычисляется как линейная комбинация текущей матрицы Фока и матриц Фока от предыдущих итераций. Как правило, такой подход уменьшает общее количество требуемых итераций.