Molekular spektroskopiya: umumiy prinsipllar va tasnifi

Anjir. 11 .

Bu davlatlarning nisbiy populyatsiyalari shartli ravishda ballar soni bo'yicha ifodalanadi. ^Shartlar ostida ^{keng polosali almashinuvlar aholi } H ^ C ni ^{bildiradi va } N ^ S ^{, a shuningdek } H ^ C ^va
 N ^ S ^{tenglashtirish (to'yinganlik) ( 11-rasm b ). Biroq, spin-panjara} bo'shashish jarayonlari tizimni dastlabki muvozanatiga qaytarishga intiladi. Bu jarayonlardan ^{bitta kvantli jarayonlarni ajratib ko'rsatish mumkin, masalan, } N ^ S. ^ N ^ S ^{, nol kvant } N ^ S ^ N ^ S ^{va ikki kvantli } N ^ S. ^ H ^ C ^{, turli tezliklarda yuzaga kelishi mumkin: W} 1 ^{, W} 0 ^{va W2 ,} _ ^{mos ravishda ( rasm. o'n bir c ). Asosiy hissa ichida Effekt Overhauser hissa qo'shish nol} - kvant va ikki kvant jarayonlari. Nisbatan kichik molekulalar uchun mahalliy maydonlarning tebranishlari yuqori chastotalarda sodir bo'ladi, ularning o'rtacha energiyasi yaqin. uchun bitta qaysi kerak uchun induksiya ikki kvant o'tishlar, shuning uchun ^W 2 ^>W 0 ^{. Katta molekulalar uchun pastki chastotalar ustunlik qiladi, shuning uchun W} 0 ^{> W} 2 ^{.
Shunday qilib, kichik molekulalar uchun holatlarning dastlabki populyatsiyalari } N ^ S ^{va } H ^ C ^{bo'ladi tiklash Bilan kattaroq tezlik, Qanday } N ^ S ni ^{bildiradi va } H ^ C ^{( rasm. o'n bir d ). Natijada} , 13C NMR spektrida signal intensivligining oshishi kuzatiladi , chunki bu to'g'ridan-to'g'ri populyatsiyalar farqiga bog'liq ^. Shubhasiz, katta molekulalar uchun teskari ta'sir sodir bo'ladi.

Yadroviy Overhauser effekti fazoviy yaqinlikni aniqlash uchun keng qo'llaniladi joylashgan yadrolari, emas albatta bog'liq orasida o'zingiz kimyoviy bog'lanish, lekin molekulyar strukturaning o'ziga xos xususiyatlari tufayli ma'lum bir holatda kosmosda oddiygina o'rnatiladi.