Методы определения порядков реакций

Методы определения порядков реакций

• Порядок реакции является очень важным кинетическим параметром, т.к. значение его необходимо для установления механизма сложных реакций. Порядок реакции определяют экспериментально. При этом используют два основных метода:
• Метод изоляции (метод избытка Оствальда), который заключается в выделении частного порядка данной реакции по каждому веществу в отдельности;
• 2) Метод равных концентраций.
• Первый метод позволяет определить порядок n1 по веществу А1 реакции

• а1А1 + а2А2 + а3А3 + …  продукты,

• если все вещества, кроме А1, взяты в избытке и изменением их концентраций в ходе реакции можно пренебречь, т.е. концентрации всех реагентов, кроме А1, можно ввести в константу скорости.
• Для исследуемой реакции в этом случае вместо выражения для скорости

• можно записать:

• ,

• где

• Определив, таким образом, порядок ni по каждому из реагентов, общий порядок реакции находится как сумма частных порядков, согласно (1.9)

• n =  ni

• Второй метод применяют для нахождения общего порядка реакции. Если реакцию можно провести при условиях равенства концентраций реагентов

• , то

• скорость

• = kCAn (2.36)

• Все известные методы определения общего и частных порядков можно разделить на две группы:
• интегральные;
• дифференциальные.
• Рассмотрим интегральные методы.
• К ним относятся:
• а) метод подстановки;
• б) метод определения порядка реакции по времени полупревращения;
• в) метод Оствальда – Ноесса.

• Интегральные методы расчета порядка реакции основаны на использовании интегральной формы кинетического уравнения данной реакции. Обработку кинетических измерений можно производить аналитическим или графическим способом.
• а) В