Nukleofil almashtirishlar
Benzol halqasidan farqli o'laroq, piridin bir nechta nukleofil almashtirishlarni samarali qo'llab-quvvatlaydi. Buning sababi halqaning uglerod atomlarining elektron zichligi nisbatan pastligi. Ushbu reaksiyalar tarkibiga a ning chiqarilishi bilan almashtirishlar kiradi gidrid oraliq hosil bo'lishi bilan ion va eliminatsion qo'shimchalar arin konfiguratsiyasini bajaring va odatda 2 yoki 4 pozitsiyalarida davom eting
Ko'pgina nukleofil substitusiyalar yalang'och piridin bilan emas, balki brom, xlor, ftor yoki sulfan kislotasi bo'laklari bilan modifikatsiyalangan piridin bilan osonroq sodir bo'ladi, so'ngra ajralib chiqadigan guruhga aylanadi. Shunday qilib, ftor - bu almashtirish uchun eng yaxshi guruh organolitiy birikmalari. Nukleofil hujum birikmalari bo'lishi mumkin alkoksidlar, tiolatlar, ominlarva ammiak (yuqori bosimda).
Umuman olganda, gidrid ioni kambag'al qoldiruvchi guruh bo'lib, faqat bir nechta heterosiklik reaktsiyalarda yuzaga keladi. Ular tarkibiga quyidagilar kiradi Chichibabin reaktsiyasi, bu piridin hosilalarini beradi aminlangan 2-pozitsiyada. Bu yerda, natriy amid 2-aminopiridin beradigan nukleofil sifatida ishlatiladi. Ushbu reaktsiyada chiqarilgan gidrid ioni mavjud bo'lgan aminoguruh protoni bilan birikib, vodorod molekulasini hosil qiladi.
Benzolga o'xshash, piridinga nukleofil o'rnini bosadigan moddalar hosil bo'lishiga olib kelishi mumkin piridin hetero sifatida oraliq mahsulotlararin. Shu maqsadda piridin hosilalarini natriy va kabi kuchli asoslardan foydalangan holda yaxshi qoldiruvchi guruhlar yordamida yo'q qilish mumkin kaliy tert-butoksid. Keyinchalik nukleofilning qo'shilishi uch baravar past selektivlikka ega va natijada ikkita mumkin bo'lgan qo'shimchalar aralashmasi hosil bo'ladi.
Radikal reaktsiyalar
Piridin unda ishlatiladigan bir qator radikal reaktsiyalarni qo'llab-quvvatlaydi dimerizatsiya bipiridinlarga. Piridinning elementar bilan radikal dimerizatsiyasi natriy yoki Raney nikeli tanlab hosil beradi 4,4'-bipiridin, yoki 2,2'-bipiridin, kimyo sanoatida muhim kashshof reaktivlari hisoblanadi. Lardan biri nom reaktsiyalari erkin radikallarni jalb qilish bu Minischi reaktsiyasi. U 2- ishlab chiqarishi mumkintert-butilpiridin, piridin bilan reaksiyaga kirishganda pivalik kislota, kumush nitrat va ammoniy yilda sulfat kislota 97% hosil bilan.
Do'stlaringiz bilan baham: |