|
Konsentratsiyani o'rganish ochishdan oldin ikkilanish Belousov reaktsiyalari
Ma’lum bo‘lishicha, kimyoviy tebranishlar haqidagi ilk nashrlardan biri 1828-yilga to‘g‘ri keladi.Unda T.Fexner elektrokimyoviy reaksiya tebranishlarini o‘rganish natijalarini bayon qilgan. 1833 yilda V. Gerschel katalitik geterogen reaksiyadagi tebranishlarning xuddi shunday tadqiqotini nashr etdi. Eng qiziqarlisi M.Rozenskiyoldning 1834-yilga oid ishi. Uning muallifi tasodifan oz miqdorda fosfor bo‘lgan kichik kolba qorong‘uda juda kuchli yorug‘lik chiqarishini payqagan. Fosforning porlashida ajablanarli narsa yo'q edi, lekin bu porlash muntazam ravishda har ettinchi soniyada takrorlanishi qiziq edi. Rosenskiöldning nashri lampochkaning miltillashini batafsil o'rganadi. Oradan 40 yil o‘tgach, “miltillovchi kolba” bilan bu tajribalarni fransuz M.Juber (1874) davom ettirdi. U probirkada “yorqin bulutlar”ning davriy shakllanishini kuzatishga muvaffaq bo‘ldi. Yigirma yil o'tgach, nemis olimi A. Zentnershver ham fosforning davriy chaqnashlariga havo bosimining ta'sirini o'rgandi. Uning tajribalarida chaqnash davri 20 s dan boshlandi va bosimning pasayishi bilan kamayadi. Shu bilan birga, Angliyada kimyogarlar T. Torp va A. Tatton muhrlangan shisha idishda fosfor trioksidining oksidlanish reaktsiyasining davriy chaqnashlarini kuzatdilar.
Kimyoviy tebranishlar tarixidagi ayniqsa yorqin sahifa Liesegang halqalari bilan bog'liq. 1896 yilda nemis kimyogari R. Liesegang fotokimyoviy moddalar bilan tajriba o'tkazgan holda, agar siz xrom cho'qqisi bo'lgan jelatin bilan qoplangan shisha plastinka ustiga lapisni tushirsangiz, cho'kma hosil bo'lgan reaktsiya mahsuloti konsentrik doiralarda plastinkada joylashganligini aniqladi. Liesegang bu hodisaga qiziqib qoldi va deyarli yarim asr davomida uni o'rgandi. Bundan tashqari, amaliy dasturlar topildi. Amaliy san'atda Liesegang uzuklari yasper, malaxit, agat va boshqalarga taqlid qilib, turli xil mahsulotlarni bezash uchun ishlatilgan.Liesegangning o'zi sun'iy marvarid yasash texnologiyasini taklif qilgan. Shunga qaramay, ilmiy kimyoviy doiralarda katta rezonansga ega bo'lgan Liesegangning kashfiyoti birinchisi emas edi. Va undan oldin kimyoviy to'lqinlar o'rganildi va 1855 yilda F. Rungening kitobi nashr etildi, unda bunday tajribalarning ko'plab misollari to'plangan.
Bunday misollar ro'yxatini davom ettirish mumkin. Shundan so'ng, ikki faza orasidagi interfeysda tebranish reaktsiyalari aniqlandi. Ulardan eng mashhurlari metall eritma interfeysidagi reaktsiyalar bo'lib, ular o'ziga xos nomlarni oldi - "temir asab" va "simob yurak". Ulardan birinchisi - temirni (simni) nitrat kislotada eritish reaktsiyasi - VF Ostvald tomonidan sezilgan qo'zg'aluvchan nerv dinamikasi bilan tashqi o'xshashligi tufayli o'z nomini oldi. Ikkinchisi, to'g'rirog'i, uning variantlaridan biri H 2 O 2 ning metall simob yuzasida parchalanish reaktsiyasi. Reaksiyada simob yuzasida oksidli plyonkaning davriy shakllanishi va erishi sodir bo'ladi. Simobning sirt tarangligidagi tebranishlar yurak urishini eslatuvchi tomchining ritmik pulsatsiyasini keltirib chiqaradi. Ammo bu reaktsiyalarning barchasi kimyogarlarning e'tiborini tortmadi, chunki kimyoviy reaktsiyaning borishi haqidagi g'oyalar hali ham noaniq edi.
Faqat XIX asrning ikkinchi yarmida. termodinamika va kimyoviy kinetika paydo bo'lib, bu tebranish reaktsiyalari va ularni tahlil qilish usullariga alohida qiziqish uchun asos yaratdi. Va shu bilan birga, muvozanat termodinamikasining rivojlanishi dastlab bunday jarayonlarni o'rganishda tormoz bo'lib xizmat qildi. Gap, aftidan, "oldingi bilimlarning inertsiyasida" edi. Professor Shnolning so'zlariga ko'ra, "ma'lumotli odam juda ko'p miqdordagi molekulalarning tasodifiy issiqlik harakatida makroskopik tartibni tasavvur qila olmadi: barcha molekulalar bir holatda, keyin boshqa holatda! Go'yo abadiy harakat mashinasi mavjudligini tan olish uchun. Bu bo'lishi mumkin emas. Va, albatta, bo'lishi mumkin emas. U muvozanat holatiga yaqin bo'lishi mumkin emas, lekin faqat o'sha yillardagi termodinamika tomonidan ko'rib chiqilgan. Shu bilan birga, reaktsiyalar hali tugamagan va reaktivlarning konsentratsiyasi muvozanat darajasiga etmagan bo'lsa, muvozanatli bo'lmagan kimyoviy tizimlar uchun kompleks, shu jumladan tebranish rejimlarida hech qanday cheklovlar yo'q. Ammo bu holat kimyogarlarning e'tiboridan chetda qoldi ... "To'liq bilimning temir zanjiri" dan chiqib ketish va muvozanatdan uzoqda bo'lgan tizimlarning xatti-harakatlarini o'rganish uchun favqulodda intellektual kuch kerak edi. Shunga qaramay, allaqachon 1910 yilda italiyalik A. Lotka differensial tenglamalar tizimini tahlil qilish asosida kimyoviy tizimlarda tebranishlar ehtimolini bashorat qilgan. Biroq, birinchi matematik modellar faqat sönümli tebranishlarga to'g'ri keldi. Faqat 10 yil o'tgach, Lotka ikkita keyingi avtokatalitik reaktsiyaga ega tizimni taklif qildi va bu modelda tebranishlar allaqachon o'chirilishi mumkin edi.Biroq, bu erda fiziklar va kimyogarlarning pozitsiyalari ajralib chiqdi. XX asrdagi fizika va matematikaning eng yorqin yutuqlaridan biri. – tebranishlar nazariyasini yaratish. Bu erda sovet fiziklarining buyuk, umume'tirof etilgan xizmatlari bor. 1928 yilda bo'lajak akademik aspirant A. A. Andronov fiziklar kongressida "Puankare chegara sikllari va o'z-o'zidan tebranishlar nazariyasi" mavzusida ma'ruza qildi. 1930-yillarning boshlarida SSSR Fanlar akademiyasining Kimyoviy fizika institutida fosfor bug'ining tebranish lyuminessensiyasiga o'xshash "sovuq alangada" luminesans tebranishlari aniqlandi, bu esa mashhur fizik D.A.Frank-Kamenetskiyni qiziqtirdi, u bu tebranishlar asosida tushuntirdi. Lotkaning kinetik modeli. Va 1947 yilda o'sha institutda Frank-Kamenetskiy ilmiy rahbarligida I.E.Salnikov tomonidan yozilgan "Bir jinsli kimyoviy reaktsiyalarning davriy ro'y berish nazariyasi to'g'risida" mavzusidagi dissertatsiya himoyaga taqdim etildi. Ushbu dissertatsiyada kimyoviy tebranishlarni o‘rganishning bir asrdan ortiq tarixi va akademik Andronov maktabi tomonidan ishlab chiqilgan chiziqli bo‘lmagan tebranishlar nazariyasi usullaridan foydalangan holda ularni nazariy o‘rganishning dastlabki natijalari haqida keng ma’lumotlar berilgan. Ammo keyin uning himoyasi amalga oshmadi. Volterning so'zlariga ko'ra, "Frank-Kamenetskiy va Salnikovning kimyoviy o'z-o'zini tebranishlari bo'yicha dissertatsiya, kitob va bir qator maqolalarda taqdim etilgan ishlari, shubhasiz, o'sha paytdagi kimyo fani uchun innovatsion edi. Ammo bu yangilikni kam odam tushundi. "Tebranish mafkurasi" (Andronov atamasi) kimyoviy fan va amaliyotning tebranishsiz tartibiga begona edi va bu 1940-yillarda Frank-Kamenetskiy va Salnikovning ishlarini tushuntirishi mumkin. dushmanlik bilan qabul qilindi va kimyoviy tebranishlarning ikkinchi kashfiyoti sodir bo'lganda, ularni hech kim eslamadi. Belousovning bu asarlar haqida hech qanday tasavvurga ega emasligi sirligicha qolmoqda. Har holda, uning ikkita qog'ozida o'zidan oldingilarning ishlariga iqtibos keltirilmagan.
Do'stlaringiz bilan baham: |
