Мавзу: Физик кимёвий анализ методлари

Люминесцент анализнинг тавсифи

1. 
   +ыз\атиш усули билан:
   

1. 
   Фотолюминесценция-электромагнит нурланиш таъсирида =ыз\атилса;
   

1. 
   Катодолюминесценция-катод нурлари таъсирида;
   

1. 
   Рентгенолюминесценция-рентген нурлари таъсирида;
   

1. 
   Хемилюминесценция-кимёвий реакция энергияси таъсирида;
   

1. 
   Триболюминесценция-кристалларни механик равишда парчалаш таъсирида =ыз\алса;
   

1. 
   Радиолюминесценция-радиоактив нурлари таъсирида;
   

1. 
   Ионолюминесценция-иш=орий металлар ионлари вакуумда нурланиши таъсирида;
   

1. 
   Сонолюминесценция-ультратовуш таъсирида;
   

1. 
   Кандолюминесценция-термик =ыз\атиш таъсирида;
   

1. 
   Атом флуоресценция-атомларни нурланиши: алангада оптик =ыз\атиш натижасида.
   

2. Люминесцент усулнинг механизми ёки кинетикаси асосида:
а) резонанс люминесценция;
б) спонтан люминесценция;
в) мажбурий люминесценция;
г) рекомбинацияли люминесценция;
3. Люминесценцияланиш ва=ти асосида:
а) Флуоресценция-спонтан нурланиш узунлиги 10^-9-10^-10 секунд. Нур манбаи ычирилганда нурланиш щам шу защоти тыхтайди.
б) Фосфоресценция-мажбурий нурланиш, узунлиги 0,01 секунддан бир неча секундгача. Нур манбаи ычирилганда щам маълум ва=тгача нурланиб туради.
4. Нурланиш тури асосида:
а) Дискрет марказларнинг нурланиши;
б) Кристаллофосфорларнинг нурланиши.
Люминесцент моддаларнинг асосий тавсифи
Энг асосий люминесцент моддаларни люминесцент анализда ишлатиш учун керакли тавсифи, бу люминесценция спектри ва люминесценциянинг чи=ишидир.
Молекулалар, атомлар ёки ионлар =ыз\алмаган щолатдан =ыз\алган щолатга ытганда, нур ютиш спектри пайдо былади, =ыз\атилган щолатдан асосий щолатга ытганда люминесценцияни электрон спектри пайдо былади.
Нур ютилиши ва чи=арилишини тушунтириш учун квант назарияси ишлатилади,, бу назария быйича, нур энергияси алощида порциялар (квантлар) щолида ютилади ва чи=арилади.
Амалиётда люминесцент методларда нур чи=ариш интенсивлиги энг ю=ори былган тыл=ин узунлиги танланади.


Органик моддаларни ва уларнинг металлар билан комплекслари ырганилаётганда (айни=са сую= азот щароратида) люминесценция спектрини билиш шарт былади. Чунки бу спектрлар асосида сифат ва ми=дорий анализ =илиш мумкин.

Органик реагентларнинг люминесценциясини ырганилаётганда нурланишнинг 2 турини билиш керак: кам яшайдиган (10^-9-10^-7 сек), ва узун яшайдиган (10^-4-10^-2 сек). Кашнинг назарияси быйича кыпчилик маълум былган органик реагентлар нурни чи=аради фа=ат энг пастки электрон-=ыз\алган щолатда (S₁* ёки Т₀-щолатларда). Молекула =ыз\алган щолатдан тур\ун щолатга ытиши 3 хил былади

(расм2):
1) S₁^хS⁰ -ытиш флуоресценция дейилади, бунда молекула энергиясини квант нур щолида чи=ариб асосий щолатнинг тебранма щаракатдаги истаган по\онасига (электрон спини ызгармаган щолда) =айтиши мумкин.

2. 
   Молекула бош=а заррачалар билан ты=нашганда ыз энергиясини исси=лик энергияси щолда чи=ариши мумкин. Бу щол ички конверсия дейилади ((а) катта тыл=инли стрелка).
   
3. 
   Молекуланинг =ыз\алган S^х щолатдан метастабил Т⁰ щолатга ва сынгра ички конверсия натижасида исси=лик чи=ариб ёки нур кванти чи=ариб асосий S₀ щолатга ытиши фосфоресценция дейилади.
   

S⁰ -S^-нур ютилиш S^Т⁰-нур ютишсиз триплетга интеркомбинацион ытиш. Квант кимёси назарияси быйича бир хил мултиплет щолатларда ытиш мумкин (масалан, синглет-синглет ёки триплет-триплет) Т⁰S⁰.

Сую= азотни температурасига келтирилса S₁^ щолатдан Т⁰ щолатга ва Т⁰ S⁰ га ытиш мумкин былади ва чи==ан нурнинг номи фосфоресценция дейилади.
Кыпчилик молекулаларнинг энг тур\ун щолати синглет щисобланади, яъни спинлар йи\индиси нолга тенг. Синглет щолатда бир орбиталда жойлашган электронлар антипараллель.
Спиннинг ызгармасдан электронларнинг ытиши синглет-синглет ытиш дейилади. Масалан, S₀S₁^, S₀S₂^ ытишлар нур ютилиш билан боради. S^S⁰ ытиш эса флуоресценция былади.
Триплет (Т₁, Т₂,  ва щ.к) щолатда =ыз\алган ва асосий щолатда =олган электронларнинг спинлари параллель.
Спинлар йи\индиси бирга тенг.
Синглет ва триплет щолатлар ыртасида ытишга, масалан S₁^Т мисол была олади.
Бундай ытишлар интеркомбинацион конверсия дейилади, айрим щолларда масалан о\ир атомларни ани=лашда (масалан галогенларни) былиб =олиши мумкин.
Триплет щолда молекула ыз энергиясини тез йы=отиши мумкин, жуфтлашмаган электрони былган элементлар (масалан кислород молекуласи билан бош=а молекулалар ты=нашиши ва щоказо). Шунинг учун флуоресценцияга =араганда фосфоресценция анча кам учрайди. Фосфоресценция органик моддаларда, айни=са улар совутилган щолда былса кып учрайди.