2.4.F-elementlar:La va Th
F-elementlari davriy
jadvaldagi atomlari f-orbitalni valent
elektronlari
orqali yuqori
quvvat
bilan
egallab
turuvchi
elementlar
blokidir.Blok
tarkibiga lantanoidlar va aktinoidlar kiradi.
Ushbu blokga kiritilgan elementlarning elektron konfiguratsiyasi aslidan farq
qilishi mumkin.Bu esa Klechkovskiy qoidasining aniqlash uslubiga toʻgʻri keladi.
Ushbu blok ikki guruhga boʻlingan:
30
1.
4f
orbitallarida elektronlari boʻlgan elementlar- lantanoidlardir,
2.
5f
orbitalida elektronlari boʻlgan elementlar- aktinoidlardir.
Avvaldan aktiniy va lantan yoki lutesiy va lavrensiy
elementlaridan
qaysilarini ushbu guruhlarga kiritish toʻgʻrisida bahs-munozaralar mavjud. Sababi
shundaki, tashqi elektron qatlamida joylashgan
f
— elektronlar soni faqat 14
tagacha boʻlishi mumkin.
↓
Davri
6
Lanta
noidi
5
7
La
5
8
Ce
5
9
Pr
6
0
Nd
6
1
Pm
6
2
Sm
6
3
Eu
6
4
Gd
6
5
Tb
6
6
Dy
6
7
Ho
6
8
Er
6
9
Tm
7
0
Yb
7
1
Lu
7
Aktin
oidi
8
9
Ac
9
0
Th
9
1
Pa
9
2
U
9
3
Np
9
4
Pu
9
5
Am
9
6
Cm
9
7
Bk
9
8
Cf
9
9
Es
1
00
Fm
1
01
Md
1
02
No
1
03
Lr
Lantanoidlar hisoblangan barcha elementlar M
3+
ionlarini hosil qiladi. Suvli
eritmalarda lantanga yaqinroq boʻlgan lantanoidlar toʻqqizta suv molekulasi bilan,
undan uzoqdagi elementlar esa sakkizta suv molekulasi bilan oʻralgan.
Biroq, seriy kabi M
4+
ionlarini
hosil qiluvchi
elementlar ham mavjud;
Ce
4+
ksenon inert gazining nihoyatda barqaror elektron konfiguratsiyasiga ega. Bu
ion
anchayin
kuchli
oksidlovchi
moddadir. Eu
2+
ioni
[Xe]4f
7
elektron
konfiguratsiyasiga ega boʻlib, kuchli qaytaruvchi vosita hamdir. Eu
2+
ning
mavjudligi f-qobigʻining yarim toʻldirilgan barqarorligi bilan bogʻliq
[2]
.
Yengil aktinoidlar (toriydan ameritsiygacha) +3 dan +4 (Th), +5 (Pa), +6 (U,
Am), +7 (Np, Pu) gacha oksidlanish darajasiga ega boʻlishi mumkin. Biroq, yuqori
oksidlanish darajasidagi Np, Pu va Am birikmalari oʻrtasidagi bogʻlanish beqaror.
Bunga sabab ularning esa radioaktiv parchalanish taʼsirida sekin qayta
31
tiklanishidir. Oksidlanish darajasi +3 ga teng qolgan aktinoidlar lantaniodlarni
yodga soladi.
F elementlarning barcha oksidlanish darajasidagi ionlari (Th
4+
dan tashqari)
ham kation, ham anion shakldagi eritmalarda turli xil ranglarga ega, bu f-s va f-d
elektron oʻtishlarning qulayligi bilan bogʻliq.
Lantan-La
Lantan - kimyoviy element bo'lib, La belgisi va atom raqami 57. Bu yumshoq
, egiluvchan,kumushsimon-oq metall bo'lib,havo ta'sirida asta-sekin xiralashadi.
Bu lantanidlar seriyasining eponimidir,davriy jadvaldagi lantan va lutetiy
o'rtasidagi 15 ta o'xshash elementlar guruhi,lantan birinchi va prototipidir. Lantan
an'anaviy ravishda noyob yer elementlari qatoriga kiradi.Ko'pgina boshqa noyob
tuproq elementlari singari, odatdagi oksidlanish darajasi+3. Lantan odamlarda
biologik rolga ega emas, lekin ba'zi bakteriyalar uchun zarurdir. Bu odamlar uchun
ayniqsa zaharli emas, lekin ba'zi mikroblarga qarshi faollikni ko'rsatadi.
Lantan odatda seriy va boshqa noyob tuproq elementlari bilan birga uchraydi .
Lantan birinchi marta 1839 yilda shved kimyogari Karl Gustaf Mosander
tomonidan seriy nitrat tarkibidagi nopoklik sifatida topilgan - shuning uchun lantan
, qadimgi yunoncha lantanein (lantanein) dan olingan bo'lib,"yashirin yotish"
degan ma'noni anglatadi. Garchi u noyob yer elementi sifatida tasniflangan bo'lsa-
da, lantan Yer qobig'ida eng ko'p tarqalgan 28-o'rinda turadi, qo'rg'oshindan deyarli
uch baravar ko'p . Monazit va bastnasit kabi minerallarda lantan lantanid
tarkibining to'rtdan bir qismini tashkil qiladi.U o'sha minerallardan shu qadar
murakkab jarayon orqali olinadiki, 1923 yilgacha toza lantan metali ajratilmagan.
Lantan birikmalari katalizatorlar,shisha qo'shimchalar, studiya yoritgichlari va
proyektorlari uchun uglerod yoy lampalari, zajigalkalar va mash'allardagi ateşleme
elementlari, elektron katodlar,sintillyatorlar,gaz volframli payvandlash elektrodlari
va boshqa narsalar sifatida ko'plab ilovalarga ega.Lantan karbonat,buyrak
32
etishmovchiligi bilan ko'rilgan qonda yuqori darajada fosfat bo'lgan hollarda fosfat
birlasht
Lantan lantanidlar seriyasining birinchi elementi va prototipidir. Davriy
jadvalda u gidroksidi tuproqli metal bariyning o'ng tomonida va lantanid seriyning
chap tomonida ko'rinadi. Lantan odatda ushbu mavzu bo'yicha yozgan mualliflar
tomonidan f-blok elementlarining birinchisi hisoblanadi.Lantan atomining 57 ta
elektroni 5d 1 6s 2 konfiguratsiyasida joylashgan boʻlib , uchta valentlik elektroni
asil gaz yadrosidan tashqarida joylashgan. Kimyoviy reaktsiyalarda lantan deyarli
har doim 5d va 6s pastki qavatlardagi ushbu uchta valentlik elektronlarini
beradi.oldingi asil gaz ksenonining barqaror konfiguratsiyasiga erishib,+3
oksidlanish holatini hosil qilish.Ba'zi lantan (II) birikmalari ham ma'lum, ammo
ular ancha barqaror emas.
Lantanidlar orasida lantan alohida ahamiyatga ega, chunki u bitta gaz fazali
atom sifatida 4f elektronga ega emas. Shunday qilib, u kuchli paramagnit keyingi
lantanidlardan farqli o'laroq, faqat juda zaif paramagnitdir (oxirgi ikkitasi, 4f
qobig'i to'liq to'lgan iterbiy va lutesiydan tashqari).Biroq,lantanning 4f qobig'i
qisman kimyoviy muhitda ishg'ol qilinishi va kimyoviy bog'lanishda ishtirok etishi
mumkin.Masalan, uch valentli lantanidlarning erish nuqtalari (Yevropiy va
itterbiydan tashqari) 6s, 5d va 4f elektronlarining gibridlanish darajasi bilan bogʻliq
(4f ishtiroki ortishi bilan pasayadi),va lantan ular orasida ikkinchi eng past erish
nuqtasiga ega: 920 °C. (Europiy va iterbiyning erish nuqtalari pastroqdir, chunki
ular har bir atomda uch emas, ikki elektronni delokalizatsiya qiladi.)f orbitallarning
kimyoviy mavjudligi lantanning anomal asosiy holat konfiguratsiyasiga qaramay f-
blokda joylashishini oqlaydi(bu shunchaki kuchli elektronlararo itarilish natijasidir,
chunki u kichik va yadro elektronlariga yaqin bo'lgani uchun 4f qobig'ini egallash
unchalik foydali emas).
Lantanidlar ketma-ket o'tgan sari qattiqlashadi: kutilganidek, lantan yumshoq
metalldir.Lantan lantanidlar ichida eng kam uchuvchi hisoblanadi.Aksariyat
lantanidlar singari, lantan xona haroratida olti burchakli kristall tuzilishga ega. 310
33
°C da lantan yuz markazli kub tuzilishiga, 865 °C da esa tanaga markazlashtirilgan
kubik tuzilishga o'zgaradi.
Lantan barcha lantanidlar orasida uchinchi o'rinda turadi, u Yer qobig'ining 39
mg / kg ni tashkil qiladi, 41,5 mg / kg neodimiy va 66,5 mg / kg seriydan keyin. U
yer qobig'idagi qo'rg'oshindan deyarli uch baravar ko'p .
[40]
"Nodir yer metallari"
deb ataladigan bo'lishiga qaramay, lantan kamdan-kam uchraydi, lekin tarixan
shunday nomlangan, chunki u ohak va magneziya kabi "umumiy yer" ga
qaraganda kam uchraydi va tarixan faqat bir nechta. konlari ma'lum edi. Lantan
noyob tuproq metali hisoblanadi, chunki uni qazib olish jarayoni qiyin, vaqt talab
qiluvchi va qimmat.
[13]
Lantan kamdan-kam hollarda noyob tuproq minerallarida
topilgan dominant lantaniddir va ularning kimyoviy formulalarida odatda seriydan
oldin bo'ladi. La-dominant minerallarning noyob misollari - monazit-(La) va
lantanit-(La).
Monazit qumidan lantan ishlab chiqarish
La
3+
ioni
seriy
guruhining
dastlabki
lantanidlariga
( samariy va evropiygacha bo'lganlar ) o'xshash o'lchamlarga ega bo'lib, ular davriy
jadvalda
darhol
kuzatiladi
va
shuning
uchun
u
ular
bilan
birga fosfat , silikat va karbonat minerallarida paydo bo'ladi.Ruda maydalangandan
va maydalangandan so'ng, avvalo issiq konsentrlangan sulfat kislota,
rivojlanayotgan karbonat angidrid, vodorod ftorid va kremniy tetraflorid bilan
ishlov beriladi:mahsulot quritiladi va suv bilan yuviladi, eritmada dastlabki
lantanid ionlari, shu jumladan lantan qoladi.
34
Toriy-Th
Toriy zaif radioaktiv metall kimyoviy element bo'lib, Th belgisi va atom
raqami 90.Toriy kumush rangga ega bo'lib, havo ta'sirida qora rangga aylanadi va
toriy dioksidini hosil qiladi;o'rtacha darajada yumshoq va egiluvchan va yuqori
erish nuqtasiga ega.Toriy-elektropozitiv aktinid bo'lib,uning kimyosida +4
oksidlanish darajasi ustunlik qiladi;u juda reaktiv va mayda bo'linganida havoda
yonishi mumkin.Barcha ma'lum bo'lgan toriy izotoplari beqaror. Eng barqaror
izotop 232 Th ning yarim yemirilish davri 14,05 milliard yil yoki taxminan koinot
yoshiga teng; alfa parchalanishi orqali juda sekin parchalanadi,barqaror 208 Pb
bilan tugaydigan toriy seriyali deb nomlangan parchalanish zanjiri boshlanadi .
Yerda toriy va uran yagona muhim radioaktiv elementlar bo'lib, ular tabiatda hali
ham birlamchi elementlar sifatida ko'p miqdorda uchraydi.Toriy uch baravar ko'p
ekanligi taxmin qilinadi.Yer qobig'ida uran sifatida va asosan monazit qumlaridan
noyob yer metallarini qazib olishning yon mahsuloti sifatida tozalanadi.
Toriy 1828 yilda norvegiyalik havaskor mineralog Morten Thrane Esmark
tomonidan topilgan va shved kimyogari Yons Yakob Berzelius tomonidan
aniqlangan va uni Norvegiya momaqaldiroq xudosi Tor sharafiga qo'ygan.Uning
birinchi ilovalari 19-asr oxirida ishlab chiqilgan.Toriyning radioaktivligi 20-
asrning birinchi oʻn yilliklarida keng eʼtirof etilgan. Asrning ikkinchi yarmida toriy
uning radioaktivligi bilan bog'liq xavotirlar tufayli ko'p maqsadlarda almashtirildi.
Toriy hali ham TIG payvandlash elektrodlarida qotishma element sifatida
qo'llaniladi, lekin asta-sekin turli xil kompozitsiyalar bilan almashtiriladi. Bundan
tashqari, u yuqori darajadagi optika va ilmiy asboblarda material bo'lib, ba'zi
radioeshittirish vakuum naychalarida va gaz mantiyalarida yorug'lik manbai
sifatida ishlatilgan,ammo bu foydalanish chegaralangan bo'lib qoldi. Uranni
yadroviy reaktorlarda yadro yoqilg'isi sifatida almashtirish taklif qilingan va bir
nechta toriy reaktorlari qurilgan.Toriy,shuningdek, magniyni mustahkamlashda,
elektr jihozlarida volfram simini qoplashda,elektr lampalardagi volfram donalari
35
hajmini nazorat qilishda ishlatiladi,yuqori haroratli tigellar va ko'zoynaklar, shu
jumladan kamera va ilmiy asboblar linzalari. Toriydan foydalanishning boshqa
turlariga issiqlikka chidamli keramika, samolyot dvigatellari va lampochkalar
kiradi.Okean fani qadimgi okeanni tushunish uchun
231
Pa
230
Th izotop
nisbatlaridan foydalangan.
Toriy o'rtacha yumshoq, paramagnit,yorqin kumush rangli radioaktiv aktinidli
metalldir.Davriy jadvalda u aktiniyning o'ng tomonida,protaktinyumning chap
tomonida va seryum ostida joylashgan.Sof toriy juda egiluvchan bo'lib,metallar
uchun odatdagidek,sovuq,chayqalishi va tortilishi mumkin.Xona haroratida toriy
metall yuzi markazlashtirilgan kubik kristall tuzilishga ega;u ikkita boshqa shaklga
ega, biri yuqori haroratda (1360 °C dan yuqori; tana markazlashtirilgan kubik) va
biri yuqori bosimda (taxminan 100 GPa; tanaga qaratilgan tetragonal).
Toriy metallining ommaviy moduli (materialning siqilishiga qarshilik
ko'rsatkichi) 54 GPa ni tashkil qiladi, bu qalayning (58,2 GPa) bilan bir
xil.Alyuminiy-75,2 GPa; mis 137,8 GPa va yumshoq po'lat 160-169 GPa.Toriy
yumshoq po'lat kabi qattiqdir,shuning uchun qizdirilganda uni choyshablarga
o'rash va simga tortish mumkin.
Toriy uran va plutoniydan deyarli yarmi zichroq va ikkalasidan ham
qattiqroq.1,4 K dan pastda oʻta oʻtkazuvchan boʻladi.Toriyning erish nuqtasi 1750
°C aktiniy (1227°C) va protaktiniy (1568 °C)nikidan yuqori.7-davr
boshida,fransiydantoriyga oʻtganda elementlarning erish nuqtalari koʻtariladi
(boshqa davrlarda boʻlgani kabi),chunki har bir atom hissa qoʻshgan
delokalizatsiyalangan elektronlar soni fransiyda bittadan toriyda toʻrttagacha
koʻpayadi, bu esa bu elektronlar va ularning zaryadi sifatida metall ionlari oʻrtasida
katta tortishish paydo boʻlishiga olib keladi. birdan to'rtgacha oshadi. Toriydan
so'ng toriydan plutoniygacha erish nuqtalarida yangi pasayish tendentsiyasi mavjud
bo'lib , bu erda f elektronlar soni taxminan 0,4 dan taxminan 6 ga oshadi: bu
tendentsiya 5f va 6d orbitallarining gibridlanishining kuchayishi va yo'nalishli
36
hosil bo'lishi bilan bog'liq. bog'lanishlar natijasida murakkabroq kristall tuzilmalar
paydo bo'ladi va metall bog'lanish zaiflashadi.(Toriy metali uchun f-elektronlar
soni 5f–6d oʻzaro bogʻliqligi tufayli butun son emas.)Kamida milligramm
miqdorida o'rganilishi mumkin bo'lgan kaliforniygacha bo'lgan aktinidlar orasida
toriy eng yuqori erish va qaynash nuqtalariga va ikkinchi eng past zichlikka ega;
faqat aktiniy engilroq.Toriyning qaynash nuqtasi 4788°C ma'lum qaynash nuqtalari
bo'lgan barcha elementlar orasida beshinchi o'rinda turadi.
XULOSA
Davriy sistemadagi elementlar, birinchi galda, metall va metallmaslarga
bo‘linadi. Bu bo‘linish nisbiydir, u oddiy moddalarning fizik xossalariga (masalan,
elektr o ‘tkazuvchanlikka) asoslangan. Metallar (mis, oltin va boshqalar) elektr
tokini yaxshi o‘tkazadi, metallmaslar (bor, oltingugurt) dielektrik xususiyatiga ega
bo ‘ladi (lekin, metallmaslar orasida elektr tokini yaxshi o‘tkazadigan uglerodning
allotropik shakli — grafit mavjud).Bosh gruppacha elementlarining tartib raqami
ortishi bilan atomlarda metallik xossalarining ortib borishi atomlar radiusi va
ionlanish energiyasining o ‘zgarib borishi bilan bog‘liq. Davrlarda bosh gruppacha
elementlar metallik xossa elementlar tartib raqami ortib borish tartibida kamayadi,
metallmaslik xossasi esa ortib boradi
Xulosa qilib aytganda, davriy sistemada tipik metallmas — ftor, tipik metall
— Cs va Fr bo‘ladi. Bosh gruppachalarda yuqorfdan pastga tushganda
elementlarda metallik xossasining ortib borishi natijasida bosh gruppachalaring
yuqorisida metallmaslar, pastki qismida metallar joylashadi. Jadvalda bu
elementlarni bo’luvchi chegarada Be—Al—G e —Sb—Po (diagonal ustida
joylashgan elem entlar atomlari) o ‘rnashgan, ularda metallik va metallmaslik
alomati kuzatiladi, ularning oksidlariga amfoterlik xossa mansub.
37
Shu chegaraga yondashgan elementlarda ham bu hodisani kuzatish mumkin.
Bunday elementlar atomlari ko’pincha metall va metall bo’lmagan shakllar
(modifikatsiya)da
uchraydi.
Davriy
sistemadagi
elementlar
atomlarining
xossalarini bir necha xususiyatlar — atom radiusi, elektronga moyillik, ionlanish
potensiali, elektrmanfiyligi, kislota-asosli xossalari orqali talqin qilish lozim.
Do'stlaringiz bilan baham: |