Ma`ruza Mavzu: Mass-spektrometrik, kinetik tahlil va biokimyoviy tahlil usullari. Reja

5.2. ELEKTRON ZARBA BILAN IONIZATSIYA BILAN MASSA SPEKTR
Elektron ish tashlash (Evropa Ittifoqi, Elects, EI) massa spektrometriyada ionizatsiyaning eng keng tarqalgan usuli. Ushbu usulning afzalligi qidiruv tizimlari va ma'lumotlar bazalaridan foydalanish qobiliyati (Evropa Ittifoqi usuli tarixiy ravishda ionlashtirishning birinchi usuli, EI) EI qurilmalarida eksperimental ma'lumotlarning asosiy asoslari olindi.
Gazli modda moddasi molekulada gaz bosqichi yuqori energiya miqdorini bombardimon qilinishi va radikal katakiyani shakllantiruvchi elektronni chiqaradi (Odatda 70 ev) molekulyar ion:
M + e → m + (molekulyar ion) + 2e
Bomanding (ionli) elektronlarning eng kichik energiyasi, bu moddaning moddasi (u e) ionizatsiya qilishning energiya (yoki potentsial, "potentsial," potentsial "deb ataladi.
Ionlashtirishning energiyasi bu kuch o'lchovidir, u erda u eng kam kuchli elektron vositani ushlab turadi.
Qoida tariqasida, organik molekulalar uchun ionizatsiya energiyasi 9-12 evni tashkil etadi, shuning uchun elektron 50 evning energiyasi bilan bombardimon qilish, er osti molekulyar ionining ortiqcha energiyasini hisobga olgan holda. Ushbu energiya kovalent aloqalar buzilishi tufayli qisman tarqalgan.
Bunday bo'shliq natijasida kichikroq massa (bo'laklari) zarrachalaridagi molekulyar ion parchalanishi. Bunday jarayon deb nomlanadi bo'lak.
Parchmmentatsiya tanlab aniqlanadi, bu ulanish uchun yuqori ko'rsatkich va namoyish etiladi.. Bundan tashqari, parchalanish jarayoni oldindan aytib bo'lmaydi va ular tarkibiy tahlil uchun massa spektrimining keng imkoniyatlarini aniqlaydilar. Aslida, ommaviy spektromety tomonidan tarkibiy tahlil, molekulyar ionni parchalash yo'nalishlari asosida, asl molekula tarkibini parchalash va original yassi tiklanishini aniqlashdir. Masalan, metanol sxema bo'yicha molekulyar ion hosil qiladi:
Haqida
pastki nuqta - eng g'alati elektron vositadir; Ushbu zaryadli alohida atomda mahalliylashtirilganda, ushbu atomda zaryadlangan belgi ko'rsatilgan.
Ushbu molekulyar ionlarning aksariyati 10 -10 -10 - 10 -3 C da parchalanadi va bir qator parcha ionlarini (birlamchi bo'laklash) berishadi:

Agar molekulyar ionlar etarlicha uzoq umr ko'rishsa, ular detektorga etib boradilar va molekulyar ionning cho'qqisiga kiritiladi. Asl ionning zaryadlanganligi bitta, munosabatm./ z. Ushbu cho'qqori uchun o'qish uchun molekulyar og'irlik beradi.
Shunday qilib, massa spektri - bu ularning massalariga qarab ijobiy zaryadlangan bo'laklarning nisbiy kontsentratsiyasining (shu jumladan molekulyar ion) namoyishi.
Maxsus adabiyotlar Ion tarkibiy formasi va uning qiymati m / z [gordon, kilevrain] maxsus adabiyotlarning jadvallarini keltirib chiqaradi.
Eng qizg'in spektrda eng qizg'in balandligi 100% olinadi va boshqa cho'qqilarning intensivligi, shu jumladan molekulyar ionning cho'qqilari, maksimal cho'qqisining foizi sifatida ifodalanadi.
Ba'zi hollarda kuchli molekulyar ion cho'qqi bo'lishi mumkin. Umuman: cho'qqining intensivligi shakllangan ionning barqarorligiga bog'liq.
Ommaviy spektrda ko'pincha gomomolyatsiyaning farqini farq qiladi (CH 2), I.E. 14 A.E.m. Homologik seriyalar organik moddalarning har bir sinfiga xosdir va shuning uchun ular o'rganilayotgan moddaning tuzilishi haqida muhim ma'lumot olib borishadi.