Лрмакогнозия фармаи'втика и н с т и т у т д а р и

0СН3
ОСН3
с?
О
CrOj 
н
О
Бергаптен
6 - форм и л
 - 7- 
окси-
-
5 -метокси-кумарин
К У М А Р И Н Л А Р Н И А Н А Л И З К И Л И Ш У С У Л Л А Р И
К У М А Р И Н Л А Р Г А С И Ф А Т Р Е А К Ц И Я Л А Р
504

---

а) Д иазореакция. Биринчи пробиркадаги 2 мл саргиш рангли 
(ишкорий ш а роитдаги) а ж р а т м а н и чинни идишга солиб, унга янги 
тай ёрл анган сульфанил кислотанинг ди а зореак ти в и да н бир неча 
томчи куш илади . Н а т и ж а д а а р а л а ш м а кун ги р-ки зи л ёки ту к кизил 
рангга буялиб, а ж р а т м а тарк и б и да кум ари нлар борлигини исботлай- 
дн. А гар сул ьф ан и л кислота урнида л - нитроанилин олинса, у холда 
а р а л а ш м а б и н аф ш а ёки кунгир ран гга буялган.
б) Лактор реакцияси. Иккинчи пробиркадаги саргиш рангли 
а ж р а т м а г а (ишкорий ш ароитд аги ) 4 б а р а в а р ортик м икдорда сув 
куш илган та к д и р д а а р а л а ш м а л о й к ал ан м а сл и ги ва чукма хосил 
килмаслиги лозим. С унгра бу а р а л а ш м а г а хлорид кислотанинг 5 % 
ли эритм аси дан куш иб н ейтралланади. Агар п робиркадаги а ж р а т м а - 
д а кум ари нлар булса, чукма ёки л о й к а х,осил булади.
Р е а к ц и я н ат и ж а с и д а сувда эриб, с а р и к рангли эритма хосил 
килган ку м ар и н а тл а р хлорид кислота т аъ си р и д а сувда эримайдиган 
лактон л ар — кумаринлафга айланади.
Агар усимлик таркиби да кум ари нл ар гликозидлар холида булса, 
олдин уларни гидролизланади. Бунинг учун м ахеулотдан тай ёрл анган
спиртли а ж р а т м а г а сув куйилади, сунгра эфир куш иб ч а й к а т и л а д и ва 
эфир кисмини булувчи воронка ёрд ам ид а а ж р а т и б олинади. К олган 
сувли 
кисмига 
(кумарин-гликозидлар 
эритмаси) 
суюлтирилган 
сул ьф ат кислотадан кушиб,' сув вдммомида киздирилади. Глико- 
зидларнинг гидролизланиш и н а т и ж а с и д а а ж р а л и б ч и к к ан агли- 
конни-кумаринларни эф и рд а эритиб, а ж р а т и б олинади. Эфирни 
учириб юборилади ва колган кисмини спиртда эритилади. Ана шу 
спиртда эритиб олинган кум ари нл арга юкорида курсати лган диазоре- 
акция ва лактон реакц и я л ари килинади.
в) Микросублимация реакцияси. К ум ари н ла р ки зд ири л ган да 
учувчанлик (м икросублимация бериш) хоссасига эга. Шунинг учун 
тарк иб и да кумарцн булган м ахсулотлар билан микросублимация 
реакциясини утказиш мумкин 
(антрацен унумларига килинган 
микросублимация реакц ияси га к а р а л с и н ) . Б у н д а махеулотдан учиб 
утиб, 
ойна устида 
йигилган кумарин кри сталларин и спиртда 
эритилади ва унга д и а зо р еак ц и я килинади.
К У М А Р И Н Л А Р Н И Н Г Х Р О М О Т О Г Р А Ф И К А Н А Л И З И
Кум ари н ларни н г хромотографик ан ал и зи д а уларни «силуфол» 
ёки юпка. катлам л и п л а сти н кал ар д а ва когозд аги хромотограф ия 
усул л ари д ан кенг ф ойдаланилади. Бунинг учун м ахеулотдан спиртли 
а ж р а т м а т ай ёр л а н а д и ёки кум аринлар йигиндисини спиртли эритма- 
сидан ф ой далан илади .
Силуфол пластинкасини (ёки хром отограф ик когозни) старт 
чизигига а ж р а т м а д а н ва «гувох» кум аринларнинг спиртдаги эритма- 
сидан капи л л яр найма ёки махсус томизгич ёрд ам ид а томизилади. 
Томчилар к ури ган д ан сунг пластинкани н-гексан-бензол-метанол 
(5:4:1 нисбатида) (когозли хромотограф ия усули учун н-бута5нол- 
сирка 
кислота-суЬ, 4:1:5 
нисбатида) 
куйилган 
хромотографик
505

---

колонкага жойлаш тириб, хром отограф ия килинади. Тегишли м аълум 
в акт утгач (силуфолда суюклик фронти 10 см га к у тарил ган д ан сунг) 
пластинка олиб, хав од а куритилади. С унгра унга КОН ни 10 % ли 
спиртли эритмаси п уркалан ади , 2 — 3 минут 110— 120°С д а куритгич 
ш к аф д а куритилади ва УФ нурда курилади. Кейинчалик хромо- 
тограм м ага 
янги 
тай ёрла н ган
д иазореак тив 
пуркалади. 
Агар 
хром отограм м ад а кум аринлар булса ан и к кизил-гиш т ран гдан то 
кук-бин аф ш а ран гл ар г а буял ган доглар хосил булади. УФ нурда 
улар тегишли р ан глар билан товланади.
Д о гл а р н и н г Rf и ан и кл ан ад и ва а ж р а т м а д а г и х а м д а «гувох» 
кумаринларнинг Rf ини солиштириб куриб, усимлик а ж р а т м а с и д а
к анд ай к ум ари н л ар борлиги тугрисида хулоса чикарилади.
МАХ.СУЛОТ Т А РКИ БИ ДА ГИ КУМАРИНЛАР М И К Д О Р И Н И АНИКЛАШ
М ахсулот таркибидаги кум ари нлар микдорини турли (огирлик, 
фотоколоримерик, спектрофотометрик ва б ош ка) усуллар ёрдам ида 
а н и к л а ш мумкин. Бу усуллар кум аринларни м ахеулотдан а ж р ати б
олиш да уларнинг органик эритувч ил ард а (эфир, хлороформ, спирт) 
яхши эриш, б о ш к а м од д ал ар д ан т о з а л а ш д а эса и ш корл ар таъ си ри д а 
сувда эрийдиган ку м ар и н а тл а р га в а кислота таъ си рид а ка й та д а н
сувда эрим айдиган л а к т о н л а р га — кум ар и н л ар га айланиш х о с с а л а ­
рига асослангандир.
К ейинчалик махеулотдан а ж р а т и б олинган соф холдаги к у м а ­
ри нлар йигиндисини ан али ти к т а р о зи д а тортиш ёки у л а р г а д и а з о р е ­
акция килиб, хосил булган ранг интенсивлигини фотоколориметр ёки 
спектрометрлар ёрд ам ид а улчаш мумкин.
КУМАРИНЛАР ТАС.НИФИ ( К Л А С С И Ф И К А Ц И Я М )
Х ози р гач а маълум булган кум аринлар узининг кимёвий тузили- 
шига к а р а б куйидаги 7 гурухга булинади:
1. Кумарин ва унинг оддий унумлари (дегиДрокумарин, кумарин 
г л и к о з и д л а р и ).
2. Окси-, метокси- ва метилендиоксикумаринлар. Бу к у м а­
ринларнинг бензол ёки а - пирон х а л к а л а р и д а турли гурухлар ( —ОН, 
—О С Н 3 ва б о ш к а л а р ) булади. М а н а шу турли гурухлар кайси 
х а л к а д а ж о й л ан и ш и га к а р а б , бу гурух яна уз н ав б а ти д а майда 
гурухчаларга булинади.
3. Ф урокум ари нл ар ёки кумарон а- пиронлар. Ф урокум аринлар 
уз молекуласидаги ф уран хал каси ни н г ж ой лан иш ига к а р а б псорален 
( 2 1, З 1, 6, 7- фурокум ари нл ар) ва ангелицин (2 1, З 1, 7, 8- ф ур о к у м а­
р и н л ар) ун ум лари га булинади.
4. П и рон -кум арин лар ёки хромен -а- пиронлар. Б у гурухга 
кумарин билан турли хол атд а (5,6:6,7:ёки7,8 номерлардаги углерод 
атом лари о р к а л и ) б и р л а ш га н пирон б ирикм алари киради.
5. 3,4- б ен зокумаринлар.
6. 
Таркиб и да 
бензофуран 
системаси 
булган 
(кумариннинг
506

---

3,4- углерод атом ла ри га б и р л аш ган ) кум ари нл ар (м асал а н , куме- 
строл ва б о ш к а л а р ) .
7. 
Т ар к и б и д а 
кумарин 
системаси 
булган 
б аъ зи
м ураккаб
б и ри км ал ар 
(м асал ан, антибиотик новобиоцин, аф латокси н ва 
б о ш к а л а р ) .
КУМ А РИ Н Л А РН И Н Г Т И ББИ ЕТД А ГИ АХ.АМИЯТИ
К ум ари н лар, ф урокум ари нл ар ва тар к и б и д а бу гурух б ирикм ала- 
ри булган у си м л и кл ард ан олинган п реп аратл ар ан тикоагулянт (кон 
ивишга к а р ш и ), сп азм олитик (м ускулларнинг ихтиёрсиз к и ск ари ш и
ва т а р а н г тортиш иш ига к а р ш и ) , ю рак кон томирини кенгайтириш — 
витамин Р (м асал ан, эскулин), хавф ли у с м а л а р г а ка рш и ва б о ш ка 
та ъ с и р л а р г а эга. Шунинг учун бу п р еп ар атл а р тромбоз 
(кон 
том и рл ард а коннинг ивиб к ол и ш и ), спазм, р а к (оп ераци я килиш 
мумкин б у л м аг ан б аъ зи т у р л ар и д а) 
ва б о ш к а ка сал л и кларн и
д а в о л а ш д а кул л ан и лади .
Оли м лар спазмолитик таъ си р г а эга булган атамантин, пастина- 
цин 
ва 
либонатин 
каби 
п р еп аратл арни
усимликдан 
а ж р а т и б
олган лар, р а к ка сал л и ги д а ишлатиш учун пеуцеданин ва трихомонад 
касаллигини 
д а в о л а ш
учун 
книдомон 
преп аратл арин и
тавсин 
этганлар.
Ф урокум ари нларн и н г фотосенсибилизация (нур т аъ си рига н и с б аи 
тан сезувчанликнинг ошиши) таъ си ри айн икса д и к к а т г а сазовордир. 
Шунинг учун тарк и б и да фурокумарин булган б аъ зи п р еп ар атл а р
(бероксан, аммифурин, псорален ва псоберан) 
пес 
(витилиго) 
касаллигини д а в о л а ш д а иш латилади.
Кумарин 
ва 
фурокум ари нларн и н г 
биологик таъ си ри
у л ар 
молекуласидаги л актон
х ал ка си , 
3- 
ва 
4- углерод 
атом лари
уртасид аги к уш б ог х а м д а м олекулага у лан ган турли гурух ва 
р а д и к а л л а р г а богли к деб хисобланади.
Пес касаллигини фурокум ари нлар билан д а в о л а ш бу п репа­
р атл а р таъ с и р и д а тери о к а р г а н ерининг нурга нисбатан сезувчанли- 
гининг ошиши ва меланин пигмента хосил булиши н ат и ж а с и д а
терининг уз рангини ти клаш и га асосланган. Терининг бундай 
уз пигментациясини тиклаш и у л ь тр а б и н аф ш а н урлар таъ си ри д а 
боради.
Песни д а в о л а ш д а фурокумарин п р еп ар атл а р и бир в а к т д а ичишга 
ва сиртдан терининг о к а р г а н ерига суртишга (эритма ёки суртма дори 
холида) та в с и я этилади. Терининг дори суртилган ерига кейинчалик 
дори к а б у л ки л ингандан сунг очик холда куёш нурини (ёки сунъий 
у л ь т р а б и н а ф ш а нурни) таъ си р эттириш лозим.