a
|
b*10^3
|
c*10^-5
|
Mg
|
0
|
32,55
|
22,3
|
10,64
|
-0,42
|
Cl2
|
0
|
222,98
|
37,03
|
0,67
|
-2,85
|
MgCl2
|
-644,8
|
89,54
|
79,08
|
5,94
|
-8,62
|
Σ
|
-644,8
|
-165,99
|
19,75
|
-5,37
|
-5,35
|
Величина М0, Мn для вычисления термодинамических функций по методу Темкина-Шварцмана находится по следующим формулам:
(2)
, (3)
где n=0, 1, 2, -2.
Подставляя значения в уравнение (3) находим энергию Гиббса.
Таблица 2 - Результаты расчета для реакции
T
|
m0
|
m1
|
m2
|
m-2
|
∆G
|
lnKp
|
Kp
|
600
|
0,196
|
0,076
|
0,030
|
0,142
|
97422,43992
|
-19,4689129
|
3,50557E-09
|
610
|
0,205
|
0,080
|
0,032
|
0,147
|
98989,25971
|
-19,4577308
|
3,54499E-09
|
620
|
0,213
|
0,084
|
0,034
|
0,152
|
100553,9408
|
-19,4464959
|
3,58504E-09
|
630
|
0,221
|
0,087
|
0,036
|
0,156
|
102116,5294
|
-19,4352193
|
3,6257E-09
|
640
|
0,230
|
0,091
|
0,038
|
0,160
|
103677,0711
|
-19,4239117
|
3,66693E-09
|
650
|
0,238
|
0,095
|
0,040
|
0,165
|
105235,6103
|
-19,4125826
|
3,70871E-09
|
660
|
0,246
|
0,099
|
0,042
|
0,169
|
106792,1905
|
-19,4012409
|
3,75101E-09
|
670
|
0,255
|
0,103
|
0,044
|
0,173
|
108346,8543
|
-19,3898948
|
3,79381E-09
|
680
|
0,263
|
0,107
|
0,046
|
0,177
|
109899,6437
|
-19,3785519
|
3,83709E-09
|
Рисунок 6 - Зависимость энергии Гиббса от температуры
Рисунок 7 - Зависимость константы равновесия от температуры
Рассчитав модель химического процесса и построив графики зависимости энергии Гиббса и константы равновесия от температуры, получили, что для реакции энергия Гиббса больше нуля, что говорит о том, что реакция идет несамопроизвольно. Это объясняется тем, что заданная модель реакции – экзотермическая и идет с выделением тепла. Так же мы заметили, что с повышением температуры возрастает и константа равновесия.
5. Описание технологической схемы
Технология получения магния-сырца включает следующие операции:
-пуск и включения электролизера в серию;
-питание электролизера сырьем и добавками;
-удаление отработанного электролита;
-извлечение магния-сырца;
-отсос хлора;
-замена анодов;
-остановка электролизера.
Производство магния-сырца имеет ряд особенностей ввиду непрерывности процесса электролиза, протекающего при высоких температурах; сложности агрегатов и оборудования, предназначенных для работы с расплавами и жидким металлом, газом; обеспечение герметичности оборудования и коммуникаций, охраны окружающей среды, использование постоянного и переменного тока, применение технологического транспорта и грузоподъемных механизмов.
В качестве материалов способствующих эффективному протеканию процесса, применяют шпат плавиковый (CaF2) и поваренную соль (NaCl). Их загружают в электролизер вручную или с помощью приспособлений.
Расплавы хлорида магния в донных ковшах, установленных на электрокарах, тележках или автоприцепах, транспортируют к электролизерам и сливают через специальную (сливную) трубу в сборную (технологическую) ячейку.
В процессе электролиза образуются магний-сырец и анодный хлоргаз. Магний-сырец извлекают из электролизера с помощью вакуум-ковша и в нем же транспортируют в цех№35 для восстановления четыреххлористого титана в титановую губку.
Анодный хлоргаз по коллекторам анодного отсоса электролизера отсасывают через систему магистральных хлоропроводов, где он частично охлаждается и очищается от возгона.
Шламоэлектролитную смесь откачивают шламовым ваккум-ковшом в стальные короба.
Твердый шлам с подины электролизера выбирают дырчатой ложкой в коробушки. Шлам вывозят автотранспортом на полигон производственных и бытовых отходов.
Описание устройства и принцип действия электролизера
Электролизер размещен в прямоугольном металлическом кожухе снабженным ребрами жесткости, обеспечивающими необходимую прочность и увеличивающими теплоотдачу в окружающую среду.
Футеровка выполнена из огнеупорного шамотного кирпича с теплоизоляционным слоем из диатомита.
Перекрытие выполняется из жаростойкого бетона.
Электролизер состоит из рабочего отделения и сборной (технологической) ячейки, размещенной вдоль одной из продольных стен. Между рабочим отделением и технологической ячейкой установлена разделительная перегородка, которая опирается на две арки и имеет циркуляционные окна напротив межанодных промежутков.
Магний, выделяющийся в процессе электролиза на катодах циркулирует с электролитом и выносится через окна в сборную ячейку.
Перекрытие рабочего отделения выполнено в виде рамы из стального профиля с ребрами жесткости в межанодных промежутках. Со стороны технологической ячейки вдоль перекрытия над разделительной перегородкой устанавливается коллектор санитарно-технического отсоса (СТО). Промежуток между коллектором, перегородкой и перекрытием заполняется бетоном.
В рабочем отделении располагаются поочередно 18 анодов и 17 катодов.
Катоды выполнены из углеродистой стали.
Аноды собраны из графитового бруса с помощью токоподводящих медных шин в блоки, в верхней части имеют между брусьями пазы, для повышения теплоотдачи.
Аноды уплотняются в перекрытии асбестовым шнуром и заливкой при монтаже.
Газообразный хлор собирается под перекрытием и отсасывается через 4 патрубка в магистральный хлоропровод.
Через технологическую ячейку заливают MgCl2, загружают CaF2 и NaCl, из нее удаляют Mg, ШЭС, вручную осуществляют подшуровывание твердого шлама из рабочих отделений и удаление не извлекаемой вакуум-ковшом его части.
Расчет материального баланса
Кроме MgCl2 (в составе технического безводного хлористого магния или безводного карналлита), в электролизер периодически загружают фтористый кальций и иногда хлористый натрий (для корректировки состава электролита): из электролизера периодически удаляют магний, отработанный электролит и шлам, а непрерывно – хлор. В среднем за определенное время (например, за сутки) в электролизер поступает столько килограммов различных веществ, сколько удаляется из него.
Сводка прихода различных веществ и расхода за определенное время называется материальным балансом электролизера.
Отношение молекулярных весов:
Мк – магний, содержащийся в расплаве карналлита или хлористого магния, загружаемом в ванну;
Мм – магний в металле-сырце;
Мш – магний в шламе;
Мв – магний в возгоне;
Мо – магний в отработанном электролите;
Nк – хлориды натрия, калия, кальция, бария, содержащиеся в загружаемом расплаве;
Nм, Nш, Nв, Nо – хлориды в металле-сырце, шламе, возгоне и отработанном электролите;
Тогда:
Таблица 3 – Состав веществ
Соль
|
Состав %
|
Загружаемый расплав
|
ШЭС
|
Шлам
|
Возгон
|
Магний-сырец
|
MgCl2
|
Б.К
|
ГОК
|
MgCl2
MgO
KCl
NaCl
(CаF2)
Mg
|
92,0 51,4 52,4
0,3 0,8 0,3
4,3 40,0 40,0
3,1 7,2 7,3
0,3 - -
-
|
9,0
2,0
52,0
35,0
2,0
-
|
10,0
20,0
38,0
29,5
1,5
1,0
|
40,0
10,0
35,0
14,7
0,3
-
|
-
-
1,5
98,5
|
где ак, ао, аш и ав – содержание MgCl2 в исходном расплаве; отработанном электролите, шламе и возгоне, %;
bк, bо, bш, bв – содержание окиси магния в исходном расплаве, отработанном электролите, шламе и возгоне, %;
сш и см – содержание магния в шламе и магнии-сырце,%;
dк, dо, dш, dв, dм – содержание хлоридов (в сумме) в исходном расплаве, в отработанном электролите, шламе, возгоне и магнии – сырце, %:
= 0,1-0,15кг/кг; = 0,05-0,1кг/кг
где - удельное количество шлама на 1кг магния-сырца
- удельное количество возгона на 1кг магния-сырца
Вычислив значения М и N, зная и , находим gм и gо и определяем Gм и Gо. Зная выход по току, составляем материальный баланс ванны за один час.
gм – выход магния из 100-кг загружаемого сырья;
gш, gв, gо – выход шлама, возгона и отработанного электролита из 100-кг сырья.
(4)
(5)
Удельный расход исходного расплава хлористого магния на 1кг магния-сырца
(6)
Выход отработанного электролита на 1 кг магния-сырца
(7)
Расход:
Определим количество магния-сырца в час
(8)
где I – сила тока;
- выход по току;
Gс – количество магния-сырца в час.
Зная значения GC,GМ и GO, а также и , составляем приближенный материальный баланс.
2) Отработанный электролит (ШЭС)
(9)
3) Шлам
(10)
4) Возгон
(11) 5) Хлор
(12)
Общее количество получаемого чистого магния (Рч.Mg) (с учетом попадающего в шлам) составляет:
(13)
Потери растворенного магния не учитывают ввиду небольшого количества отработанного электролита и малой растворимости в нем магния.
Приход:
1) Количество загружаемого расплава
(14)
2) Количество фтористых солей
(15)
Таблица 4 - Материальный баланс за один час
Do'stlaringiz bilan baham: |