Klayzen qayta guruhlanishi

5.Poligetero Klayzen qayta guruhlanishi
Kirish qismida aytib o’tilgan poligetero Klayzen qayta guruhlanish kamdan kam hollarda muvaffaqiyatli yakunlangan. Indollarning sintezida amin oksidi [2.3] sigmatropik Klayzen qayta guruhlanishi va halqaning salvatlanib halqaning yopilishi kuzatiladi. Shunga o’xshash ketma ketlikdan foydalanib benzo- va naftotiofen hosilalari ham tayyorlangan.

Benziamidazol, propargil va allil efirlari va tioefirlarning, shuningdek, allil iminoefirlarda ham qayta guruhlanish kuzatilgan.

6.Klayzen qayta guruhlanishida katalizatorlar
Klayzen qayta guruhlanishida katalizatorlardan foydalanish bir muncha vaqtdan beri ham ma’lum bo’lsa ham hali to’liq o’rganilmagan. Bor trixlorid va titan (IV) xlorid kabi Lyuis kislotasi, shuningdek, N-trimetilsililatsetanilid kabi HCl saqlaganda titan (IV) xlorid allil fenil efirlarining qayta tiklanishida muhim rol o’ynaydi. Katalizlangan Klayzen qayta guruhlanish reaksiyasi katalizlanmagan Klayzen qayta guruhlanish reaksiyasiga nisbatan tez borishi aniqlangan va bu narsa zaryad induksiyasi bilan bog’liqligi keltirilgan. Shunga o’xshash tezlikning oshishi Evans va Golob tomonidan tegishli allil efir tizimlarida allil anionlarini Cope qayta guruhlanishida kuzatilgan . bir qancha olimlar rux (II) xlorid katalizatorining allil almashtirilgan anilinlarning qayta guruhlanishga ta’sirini o’rganib chiqdilar. Holbuki Kishi va boshqalar ko’chib yuruvchi radikalning izomerizatsiyasi yoki inversiyasisiz qayta guruhalanishi haqida xabar bergan, Shmid va boshqalar. Ikki ketma ket [3.3]-sigmatrop o’zgarishlardan kelib chiqadigan para-almashtirilgan anilin mahsulotlari bilan inversiya kuzatiladi. Katalizatorsiz bunday reaksiyalar dan yuqori harorat talab qiladi.




dan past haroratlarda alkoksi-striazinnig mis katalizatori yordamida qayta guruhlanishi quyidagicha bo’ladi.

Meerveyn tuzi a-metilen guruhini o’z ichiga olgan O-almashtirilgan oksimlarning qayta guruhlanishini va siligakel mavjudligini ta’minlash uchun ishlatilgan, shu sharoitda allil fenil efirining Klayzen qayta guruhlanishi atrof-muhit haroratida davom etadi.