Klayzen qayta guruhlanishi

Efir almashinuvi, asetal-yenol efir hosil bo’lishi

Yaxshi samaradorlikka erishishda allil vinil efirlarini tayyorlashdagi qiyinchilik Klayzen qayta guruhlanishini keng qo’lllanishiga qarshilik qiladi. Reagentlar odatda allil spirit va past qaynaydigan vinil efir aralashmasini qizdirish orqali tayyorlanadi. Masalan, metil vinil efir Lyuis kislotasi yoki mineral kislotalarning buffer eritmasi orqali faol holatga o’tkaziladi.

Murakkab yenol efirlari va kimyoviy ekvivalent asetallardan ko’proq sintetik mahsulot sifatida to’yinmagan aldegid va ketonlarni olish mumkin.

Aldegidlarning allil spirtiga to’g’ridan to’g’ri ta’siri, so’ngra bis allil asetalining termik parchalanishi haqida birinchi marta Brannok aytib o’tgan.

Vodorod xlorid ishtirokida reaksiyaning past haroratda davom etishiga imkon berish orqali xlorgidrinni ajratib olish va keyin piridin ishtirokida degidrogalogenlash mumkin bo’lgan allil vinir efir tizimi keltirilgan.

Korey va boshqalar qayta guruhlanish uchun zarur bo’lgan allil vinil efirlarini hosil qilish uchun alliloksimetiltrifenilfosfoniy sirkasidan foydalanganlar.

1.2. Amid asetallari
Meerwin, Eschenmoserlar tomonidan kashf etilgan reaksiyadan foydalanib, kislota oksidlanish darajasi o’zgarmasdan, to’yinmagan amidlarni allil spirtlarning amid asetali orqali olish mumkin.

Siklik imino efir 6 ning qayta guruhlanishi natijasida laktam 7 hosil bo’ladi. Qo’shbog’ izomeriyasi zarurligiga qaramadan qayta guruhlanish azot atomidan ko’ra 3-uglerod atomiga boradi.

1.3Orto efirlar

Allil spirtlariga mos keladigan murakkab efirlarni olish uchun orto efirlardan foydalanishni birinchi marta Johnson va boshqalar o’ylab topishgan. Hozirgacha ushbu reaktivlar organik sintezda ahamiyatini yo’qotgan emas.

Orto efir jarayonida odatda kuchsiz kislota katalizatorligida alkogol eliminatsiyasi bilan boradi va ushbu reaksiya nisbatan past haroratlarda minimal parchalanish bilan yakunlanadi. Meerwein, Lythgoe protseduralaridan foydalanib va laktonlarga mos keladigan asetallar olishgan. Ushbu almashtirilgan siklik orto efirlar Klayzen qayta guruhlanishi paytida stereokimyoviy nazoratni ta’minlagan.