К 70-летию академика юнусова марата сабировича

СИНТЕЗ И АНТИМИКОТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ
β-ГИДРОКСИСУЛЬФИДОВ НА ОСНОВЕ
3,5,8-ТРИОКСАБИЦИКЛО[5.1.0]ОКТАНОВ 
Р.С. Павельев
,
 В.В.
 
Скрябина, Л.Е. Никитина, Е.Н. Климовицкий  
 
Химический институт им. А.М. Бутлерова КГУ, 
 г. Казань, Кремлевская, 18 к 9
Казанский государственный медицинский университет, 
 г. Казань, Бутлерова, 49  
[e-mail] 
Проведена серия реакций 3,5,8-триоксабицикло[5.1.0]октана, его 4,4-пентаметилен- и 
4,4-диметил-производных с тиофенолом. 
O
O
O
R
R
P h S H
O
O
R
R
H O
P h S
,
I
R = H , C H
3
; R , R = ( C H
2
)
5
O
O
R
R
S P h
H O
,
O
O
R
R
P h S
O H
I I
I I I
Структура продуктов реакции зависит от рН среды, что дает возможность получать аце-
тали разного размера цикла. При тиолизе в щелочной среде образуются исключительно се-
мичленные ацетали I. В кислой среде дизамещенные ацетали I изомеризуются в ацетали с 
сокращенным размером цикла II и III. Известно, что пятичленные дизамещенные ацетали 
полиолов энергетически более выгодны, чем семи- и шестичленные [1,2]. При комнатной 
температуре в хлороформе термодинамическое соотношение семи- и пятичленных ацеталей 
I и II составляет 1:9. Высокое содержание пятичленного ацеталя II в смеси делает изомери-
зацию удобным методом его получения. При тиолизе эпоксикеталя циклогексанона в горя-
чей воде в присутствии DABCO удалось выделить ацеталь III, который при комнатной тем-
пературе в кислой среде нацело переходит в ацеталь II, что обусловлено термодинамической 
невыгодностью 2,2-дизамещенных 1,3-диоксанов. Факт изомеризации незамещенного у С
2
гидроксисульфида не установлен. 
Получены соответствующие ацетаты I и II, окисленные в дальнейшем до сульфонов. 
Структура соединений доказана методами одно- и двумерной ЯМР-спектроскопии, хромато-
масс спектрометрии, РСА и элементного анализа. 
Биологическая активность полученных соединений была спрогнозирована с использо-
ванием программы PASS (http://www.ibmc.msk.ru/PASS). Первичный скрининг полученных 
соединений на фунгицидную и фунгиостатическую активности на плесневом грибе 
Aspergillus fumigatus показал перспективность функционально замещенных ацеталей. 
1. M. Aepkers, B. Wünsch. Arch. Pharm., 2004, 337, 2, 67. 
2. I. Meyers, P. Lawson, D.G. Walker, R.J. Linderman. J. Org. Chem., 1986, 51, 26, 5111. 

---

68