К 70-летию академика юнусова марата сабировича

СТРУКТУРА И РЕЗОНАНСНЫЙ ЗАХВАТ ЭЛЕКТРОНОВ
НЕКОТОРЫХ ДИТЕРПЕНОВЫХ АЛКАЛОИДОВ 
Д.В. Мавродиев, Д.В. Гамирова, М.Ф. Абдуллин, Э.У. Шафикова,
В.К. Мавродиев, И.И. Фурлей
Институт органической химии Уфимского научного центра
Российской Академии Наук, 
 г. Уфа, ул. Пр. Октября 71 
[e-mail] 
Методом масс-спектрометрии отрицательных ионов (ОИ) резонансного захвата элек-
тронов (РЗЭ) [1, 2] нами изучены дитерпеновые алкалоиды ангидроликаконитин (1), ангид-
роликоктонин (2), септонин (3), септонтрионин (4) и 7-метоксисептонтрионин (5) и установ-
лено, что захват электронов происходит в на нижнюю вакантную молекулярную орбиталь 
(НВМО), имеющую в основном характер π*-C
7
=O (1, 2) или π*-C
6
=O (3, 4, 5). При этом, в 
масс-спектрах соединений 1, 2 одним из самых интенсивных является пик иона (М-ОСН
3
)¯. 
Вероятно, стабильность данного иона связана с образованием двойной связи C
6
=C
7
и локали-
зацией отрицательного заряда на атоме кислорода кето-группы.
В спектрах соединений 1, 2 в области низких энергий электронов не наблюдаются пики 
ионов (М-Н)¯, так как стабилизация этих ионов путем образования двойной связи C
5
=C
6
энергетически не выгодна. Напротив, в спектрах соединений (3, 4, 5), максимальными по ин-
тенсивности являются пики ионов (М-Н)¯ при 0.7-0.8 эВ, в которых за счет отрыва атома во-
дорода от С
5
, происходит образование двойной связи C
5
=C
6
с локализацией отрицательного 
заряда на атоме кислорода кето-группы. 
C
N
O
O
O
1
R =
2 R = H
O
С
N
O
О
3 R =
4  R = CH
3
, R1=H