К 70-летию академика юнусова марата сабировича

Iа,б
+
ROH
ROH, Na
60-100
o 
C
R
O
Cl Cl
R = нC
4
H
9
; (IVa, Va);
R = втор.C
4
H
9
; (IVб, Vб);
R = CH
2
=CH-CH
2
; (IVв, Vв);
R = C
6
H
5
СН
2
; (IVг, Vг).
IVа-г
Vа-г
При этом целевые эфиры Vа-г были получены с выходом 65-98%. 
Во всех случаях соединение Iа уступает в активности бромсодержащему аналогу Iб. 
Приемлемые выходы (50-90%) в случае реагента Iа достигнуты при проведении реакции при 
100°С, тогда как бромид Iб образует продукты (Vа-г) с количественным выходом за то же 
время (4 ч) при 60°С. 

---

193
Особый интерес представляло О-алкилирование смеси пяти- и шестизвенных цикличе-
ских ацеталей глицерина (VIа,б), производные которых находят широкое применение [4,5]. 
O
O
OH
O
O
OH
+
Iа,б
Na, 60-100
o
C
O
O
O
Cl
Cl
O
O
O
Cl
Cl
+
VIa
VIб
VIIa
VIIб
В реакции с бромидом (Iб) первичные и вторичные гидроксильные группы соединений 
VIа,б мало отличаются по активности и соотношение продуктов VIIa и VIIб такое же как 
исходных гетероциклических спиртов. 
С менее активным алкилирующим агентом Ia первичные и вторичные гидроксильные 
группы соединений VIа и VIб реагируют с различной селективностью и в продуктах реакции 
замещенный диоксолан VIIа присутствует в большей концентрации, чем диоксан VIIб. 
Отметим, что в изученных условиях в реакционной массе не обнаружены продукты за-
мещения кольцевых атомов хлора и непредельные соединения, образование которых связано 
с отщеплением HCl или HBr [2]. 
Ранее замещенные гем.-дихлорциклопропаны IIIа-г, Vа,в, VIIа,б были получены цик-
лопропанированием соответствующих аллиловых эфиров [6-9]. Полагаем, что предложенная 
методика, базирующаяся на предварительном карбенировании аллилгалогенидов, имеет ряд 
преимуществ. В первую очередь, данный метод предпочтителен, когда аллилоксипроизвод-
ное содержит функциональные группы, способные реагировать в условиях дигалогенкарбе-
нирования. 
1. Jonczyk A., Dabrowski M., Wozniak W. Tetrahedron Lett., 1983, 24, 10, 1065. 
2. Jonczyk A., Kmiotek-Skarzynska I. Synthesis., 1992, 10, 985. 
3. Михедькина Е.И., Неделько П.В., Преждо В.В. Ж. Орг. Химии, 2005, 41, 3, 381. 
4. Rodier J.-D., Mahler B. Пат. 2005105149 (2005). Всемир. С.А. 2006. 143,410646. 
5. Bell A.R., Shephard R.W., Iemma S., Stajic V. Пат. 2007062483 (2007). Всемир. С.А. 2007, 
147, 58333; Harvey C.M. Пат. 6165987 (2000). США. http://www.ptentstorm.us/patents/6165987-
claims.html: Shuster D.E., Sawutz D.G., Varma K.J. Пат. 2004089355 (2004). Всемир. С.А. 2004, 
141, 307499. 
6. Арбузова Т.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Баш. хим. журнал, 2005, 12, 2, 31. 
7. Ганиуллина Э.Р. Злотский С.С., Вороненко Б.И., Куттауа А. Абдухади. Баш. хим. 
Журнал, 2007, 14, 3, 44. 
8. Клеттер Е.А., Ганиуллина Э.Р., Мусавиров О.Р., Шириазданова А.Р., Злотский С.С. 
Баш. хим. журнал, 2009, 16, 1, 16. 
9. Михайлова Н.Н. Синтез, дигалоганкарбенирование непредельных 1,3-диокациклоал-
канов и некоторые превращения полученных соединений: Дисс. … д.х.н. Уфа: Уфимский 
гос. нефтяной технический университет. 2009. 

---

194