К 70-летию академика юнусова марата сабировича

CТРУКТУРНО-ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ
ПРОИЗВОДНЫХ ГОССИПОЛА 
 
Х.Л. Зияев, К.Ж. Режепов, Н.И. Барам, А.И. Исмаилов
 
Институт биоорганической химии им. акад. А.С. Садыкова АН РУз, 
Ташкент, 100125, ул. Мирзо Улугбека, 83 
[e-mail] 
Полифункциональность структуры госсипола – специфического пигмента растений ро-
дов Gossypium L., Cienfuegosia Cav., Thespesia Sol., Cocia Lewt. семейства Malvaceae – по-
зволяет осуществлять на его основе реакции этерификации, азосочетания и конденсации 
(схема). Естественно, что такие структурные особенности ГП должны были найти отражение 
и в проявлении биологической активности. 
O
H
O
H
CH
3
C
H
C
H
3
CH
3
OH
CHO
C
H
3
OH
C
H
C
H
3
CH
3
OH
OH
CHO
O
H
O
CH
3
C
H
C
H
3
CH
3
OH
C
H
N
H
C
H
3
OH
C
H
C
H
C
H
3
CH
3
OH
O
N
H
O
H
O
H
CH
3
C
H
C
H
3
CH
3
O
N N
H
CHO
C
H
3
O
C
H
C
H
3
CH
3
OH
OH
N
N
H
CHO
O
H
O
CH
3
C
H
C
H
3
CH
3
O
N N
H
C
H
N
H
C
H
3
O
C
H
C
H
3
CH
3
OH
O
N
N
H
C
H
N
H
R
3
O
R
2
O
CH
3
C
H
C
H
3
CH
3
O
C
H
R
1
O
C
H
3
O
C
H
C
H
C
H
3
CH
3
OR
3
OR
2
OR
1
N
H
N
H
O
O
O
N
H
S
O
S
N
H
N
H
S
O
O
CH
3
O
H
O
H
CH
3
C
H
C
H
3
OH
C
H
R
C
H
3
OH
C
H
C
H
C
H
3
CH
3
OH
OH
R
N
N
O
C
6
H
5
CH
3
CH
3
R = 5:
6:
7:
5 - 7
1
2 - 4
2: R
1
 = R
2
 = H, R
3
 = CH
3
;
3: R
1
 = R
2
 = CH
3
, R
3
 = H;
4: R
1
 = R
2
 = R
3
 = CH
3
R
8
-
17
R
8
-
17
8 - 17
18 - 24
R
11
-
17
R
11
-
17
R
11
-
17
R
11
-
17
R
11
-
17
R
11
-
17
25 - 31
R = 
8: -(CH
2
)
2
OH;
9: -(CH
2
)
2
SO
3
ONa;
10:
11: - C
6
H
5
;
12: - C
6
H
4
OH-o;
13: - C
6
H
4
OH-m;
14: - C
6
H
4
OH-n;
15: - C
6
H
4
COOH-o;
16: - C
6
H
4
COOH-m;
17: - C
6
H
4
COOH-n
Схема химических превращений госсипола

---

176
ЭПИМЕРИЗАЦИЯ D-АРАБИНОЗЫ В D-РИБОЗУ 
 
Н.Д. Зубарева, Д.В. Курилов, И.В. Разманов, Е.И. Клабуновский
 
Институт органической химии им. Н Д. Зелинского РАН, 
119991, Москва, Ленинский просп., 47 
[e-mail] 
 
D-Рибоза – углевод, естественным образом присутвующий в организме человека и жиз-
ненно необходимый (наравне с креатином) для синтеза АТФ. Кроме того, этот моносахарид 
широко применяется в фармацевтической практике.
Прежде всего, D-рибоза – один из ключевых полупродуктов в производстве витамина B
2 
(рибофлавина) [1].
Спортивная добавка «Crearibose caps» (фирма-производитель: «Performance») содержит 
комбинацию D-рибозы и креатина моногидрата. Сочетание этих двух компонентов по срав-
нению с использованием чистого креатина моногидрата способствует повышению более чем 
вдвое силовой работоспособности и эффектив-ному восстановлению мышечной активности 
после физических нагрузок.
В препарате «Oftan Catachrom» (фирма-производитель: «Santen OY», Финляндия) [2,3], 
применяемом для лечения катаракты и оказывающем антиоксидантное действие с улучше-
нием метаболизма и трофики тканей глаза, D-рибоза является струк-турным фрагментом од-
ного из компонентов – аденозина.
Наконец, D-рибоза представляет ценное исходное соединение как энантиомерно чистый 
синтетический блок для конструирования C-кольцевого фрагмента таксола [4] (относящегося 
к классу таксанов) – действующего начала противоопухолевого препа-рата растительного 
происхождения «Paclitaxel» (фирма-производитель: «Bristol-Myers Squibb», USA) [5]. 
Одним из наиболее результативных подходов к получению D-рибозы является эпимери-
зация D-арабинозы (и соответствующая эпимеризация L-арабинозы в L-рибо-зу), катализи-
руемая молибденовой кислотой или ее солями [6,7].
Нами изучен процесс эпимеризации D-арабинозы (1) в D-рибозу (2) в присутствии бор-
ной кислоты и каталитических количеств парамолибдата аммония: 
O
OH
HO
OH
OH
O
OH
HO
OH
HO
1
2
Эпимеризацию проводили при кипячении смеси D-арабинозы, борной кислоты и ка-
тализатора в спиртовой (EtOH, i-PrOH) либо водной среде в течение 1-4 ч. 
Разделение смеси D-рибоза-D-арабиноза и отделение углеводов от борной кислоты и 
молибдата осуществлено на коммерчески доступных отечественных смолах: катионите КУ-
2-8 в Н
+
- и Са
+2
- форме и слабоосновном анионите АН-31. 
Разработан ГЖХ-анализ смеси D-рибоза-D-арабиноза в виде ацетильных производных. 
Условия хроматографического анализа: хроматограф «Биохром-1», стеклянная капиллярная 
колонка (фаза – полисилоксан ХЕ-60, 20 м х 0.25 мм); пламенно-ионизационный детектор; 
газ-носитель – азот, скорость потока - 30 мл/мин; температура колонки 175°C, температура 
детектора 190°C, температура испарителя 240°C. 
В ходе анализа смеси углеводов D-рибоза хроматографируется в виде 3-х, а D-арабино- 
за – в виде 4-х пиков, соответствующих их аномерам α- и β-пиранозных и фуранозных форм. 
Относительное содержание углеводов в смеси вычисляли методом простой нормировки. Для 

---

177
оценки точности количественного хроматогра-фического анализа использован метод внут-
реннего стандарта. 
Найдены условия получения D-рибозы эпимеризацией D-арабинозы, при кото-рых уда-
лось на стадии выделения получить 63% рибозы (в расчете на исходное ко-личество араби-
нозы), из них 28% чистой (100%) D-рибозы, остальные 35% - в смеси с D-арабинозой – могут 
быть возвращены без потерь в новый цикл эпимеризации. Следует отметить, что выход по-
лученной нами чистой D-рибозы (в одном цикле эпимеризации) в 1.5-2 раза превышает ли-
тературные данные [7]. 
1. Березовский В.М. Химия витаминов, М.: Пищевая промышленность, 1973, 507. 
2. Полунин Г.С. Consilium Medicum, Офтальмология, 2001, 3, 12, 9. 
3. Лумпова Т.Н. Рус. Мед. Журн. (Приложение. Клиническая Офтальмология), 2007. 8. 4. 
167. 
4. Paquette L.A., Bailey S. J. Org. Chem., 1995, 60, 7849. 
5. Блюменберг А.Г. Рус. Мед. Журн., 2003, 11, 11, 648. 
6. Bílik V., Čaplovič J. Chem. Zvesti., 1973, 27, 547. 
7. Angyal S.J. Aust. J. Chem., 2005., 58, 58.

---

178