Кристаллический иод мало растворим в воде (0,00133 моль/л), но его растворимость существенно повышается в водном растворе иодида калия вследствие образования трииодит-иона (I3-):
I2 + I- = I3-
Трииодид-ион и молекулярный иод в окислительно-восстановительных реакциях выступают как реагенты практически равной окислительной способности . Растворы I2 в KI обычно называют для простоты растворами иода.
В качестве индикатора в иодометрии используется раствор крахмала в воде, который с I2 дает интенсивно синюю окраску.
В зависимости от титранта окраска в точке эквивалентности может появляться или исчезать.
При титровании раствора тиосульфата натрия раствором I2 в точке эквивалентности появляется интенсивно синяя окраска.
I2 +2Na2S2O3 → Na2 S4O6 + 2NaI
При титровании раствора йода раствором тиосульфата синяя окраска исчезает.
Для исключения потерь I2 за счет адсорбции крахмал добавляют перед концом титрования, когда раствор приобретает соломенно-желтую окраску. Раствор окрашивается в темно-синий цвет.
Продолжают титрование, добавляя по одной капле тиосульфата.