Diyen uglevodorodlarning UB-spektrlari
Ароматик бирикмаларнинг УБ спектри мураккаблиги ва ўзига хослиги билан ажралиб туради. Бензол УБ соҳада иккита максимумни, яъни макс200 нм ( 8000 ) ва макс255 нм ( 200) ҳосил қилади. Агар бензол халқасида ўринбосар бўлса, ютилиш максимуми ўринбосарларнинг табиатига боғлиқ бўлади. Масалан, алкил радикали 6 нм, галоген 9 нм, ОН, ОСН3 15 нм, NH2 бўлса +25 нм га оширади (5-раcм).
5-расм. Бензол ва унинг ҳосилаларининг
УБ спектрлари: 1-бензол; 2-фенол; 3-анилин.
Агар бензол халқасидаги ўринбосарлар сони иккита бўлса, ютилиш максимумлари ўринбосарларнинг бир-бирига нисбатан халқада жойлашишига ва ўринбосар электроно-донор ёки электроно-акцепторлигига ҳам боғлиқ бўлади. Орта ва мета изомерли бензол ҳосилаларининг УБ спектрлари бир-бирига ўхшаш, аммо пара-изомерларники эса улардан кескин фарқ қилиб, битта интенсив ютилиш максимумини намоён қилади.
Конденсирланган ароматик бирикмаларнинг УБ соҳадаги ютилиш максимумининг интенсивлиги юқори бўлиб, уларда бензолга нисбатан батахром силжиш намоён бўлади. Масалан, нафталин максқ221 нм ( 117000), 275 нм ( 10000), 297 нм ( 650), антрацен максқ251 нм ( 200000), 265 нм ( 7500).
Бензол ҳосилаларининг УБ-ютилиш максимумлари.
R
|
Иккинчи ютилиш максимуми, макс
|
-
интенсивлик
|
Учинчи ютилиш максимуми, макс
|
-интенсивлик
|
Н
|
203
|
74000
|
256
|
200
|
СН
|
206
|
7000
|
261
|
225
|
F
|
204
|
8000
|
248
|
500
|
Cl
|
210
|
7400
|
264
|
190
|
Br
|
210
|
7900
|
261
|
192
|
OH
|
211
|
6200
|
270
|
1450
|
SH
|
236
|
8000
|
271
|
630
|
NH
|
230
|
8600
|
280
|
1430
|
CHқCH2
|
244
|
12000
|
282
|
750
|
NO2
|
259
|
8000
|
-
|
-
|
OCH3
|
217
|
6400
|
269
|
1480
|
Кўп атомли молекулаларнинг тебраниши.
Спектрометрларнинг тузилиши
Кўп атомли молекулаларнинг тебраниши икки атомликка нисбатан мураккаб бўлиб, спектрда бирқанча ютилиш частоталарини намоён қилади. Молекула атомлардан ташкил топгани учун, ҳар қандай эркин заррача бўшлиқда уч ўлчовли бўлиши учун унинг эркин тебраниш даражаси 3N қийматда бўлади. Агар молекула чизиқли тузилишга эга бўлса, тебранишлар сони 3N-6 га, халқали кўринишда бўлса 3N-5 га тенг бўлади.
Кўп атомли молекуланинг тебраниш харакати уни ташкил этган атомларнинг нисбий харакати билан боғлиқдир, яъни бу харакатлар яхлит молекуланинг бўшлиқдаги силжишлари ва яхлит ҳолда айланиши сифатида кузатилмайди.
Молекуладаги айрим атомларнинг харакати бир-бири билан чамбарчас боғлангандир. Бунда атомларни боғлаб турган кимёвий боғларнинг узунлиги ва боғлар орасидаги бурчак қийматларининг ўзгаришини асосий кўрсаткич сифатида олиш керак.
Шунинг учун ҳар қандай махсус функционал гурухларда бу кўрсаткичларнинг турлича бўлиши натижасида ҳамда тебраниш частотасининг қийматлари билан кимёвий боғ орқали боғланган атомларнинг массалари ўртасидаги маълум қонуният бўлганлиги учун инфрақизил спектрида - шу гурухлар учун уларга тегишли бўлган ютилиш частоталари мавжуддир (масалан, СН3, CH2, NH2, ОН ва бошқалар). Қўшбоғ тутган гурухлар CC, -CC-, СО ва бошқалар ўзига хос частоталарга эга бўлиб, бу частоталар тебранишда қўшбоғларнинг узайиши натижасида ҳосил бўлади.
Молекулага қандайдир ўринбосарнинг киритилиши ёки молекуланинг геометрик тузилишига таъсир этадиган қандайдир ўрин алмаштиришлар махсус частоталар қийма-тининг ўзгаришига сабабчи бўлади.
Молекуляр спектроскопияда молекуланинг нормал тебраниши натижасида кимёвий боғларнинг узунлиги ўзгариб, бу боғлар орасидаги бурчак кам ўзгарса, бундай тебраниш турларига валент тебранишлар деб айтилади ва (ню) ҳарфи билан белгиланади.
Агар нормал тебраниш натижасида валент боғлар орасидаги бурчак ўзгариб, бу боғлар узунлиги ўзгармаса, бундай тебраниш турлари деформацияли тебраниш бўлиб уни (дельта) ҳарфи билан белгиланади. Валент тебранишлар симметрик (s) ва ассимметрик (as) турларига бўлиниб, биринчи тебраниш натижасида кимёвий боғлар узунлиги узаяди, иккинчисида эса қисқариш ҳолати кузатилади
Масалан, сув молекуласини кўрсак, чизиқли тузилишга эга бўлганлиги учун, тебраниш частотаси сони 3N-63. 3-69-63 та бўлади.
Do'stlaringiz bilan baham: |