Universum: химия и биология

 
Ключевые слова: глутакановой альдегид, глутаровой альдегид, ацетилметилен-трифенилфосфоран, спек-
тральные данные, гидрирование, гидролизующие агенты. 
Keywords: glutacanaldehyde; glutaraldehyde; acetylmethylene-triphenylphosphorane; spectral data; hydrogenation; 
hydrolyzing agents. 
________________________________________________________________________________________________ 
 
Наиболее удобные методы синтеза 9-оксо-транс-
2-деценовой кислоты, ферромона матки медоносной 
пчелы Apis mellifera, и её эфиров основаны на превра-
щении 7- оксооктаналя (VI) c малоновой кислоты[2, 

---

№ 2 (68)
февраль, 2020 г.
35 
3] или конденсацией с этоксикарбонилметилентри-
фенилфосфораном [4] с последующим гидролизом в 
конечное соединение. В связи с этим имеется необ-
ходимость в разработке простых синтезов 7- оксоок-
таналя (VI) или его производные. Ранее показано [5], 
что ацетилметилентрифенилфосфоран (II) реагирует 
с глутаровым альдегидом 7-оксо-транс-5-октеналя, 
который гидрированием легко превращается в 7- ок-
сооктаналь (VI), но выход непредельного альдегида 
не превышает 40%. 
В настоящем сообщении мы описываем синтез 
этилового эфира 9-оксо-транс-2-деценовой кислоты 
исходя из доступных моноацеталей глутарового и 
глутаконового [1] альдегидов. Монодиэтил ацеталь 
глутаконового альдегида (I) с ацетилметилентрифе-
нилфосфораном (II) в кипящем бензоле или с диэтил-
фосфоацетоном (III) в эфире выходами 45% и 28% 
соответственно образует диеновый кетоацеталь (IV), 
который гидрированием над окисью платины превра-
щали в предельный кетоацеталь (V). Последний гид-
ролизовали разбавленной сольяной кислотой до ке-
тоальдегида (VI). Взаимодействие кетоальдегида (VI) 
с этоксикарбонилметилентрифенилфосфораном из-
бирательно протекает по альдегидной группе и с вы-
ходом 61% образуется этиленовый эфир 9-оксо-
транс-2-деценовой кислоты (VII). Транс конфигура-
ция заместителей у двойной связи приписана на ос-
новании литературных данных [7] об образовании 
транс двойной связи в реакциях алифатических аль-
дегидов с устойчивыми фосфоранами. Кроме того, 
константа спин-спинового взаимодействия протонов 
двойной связи в спектре ПМР кетоэфира (VII) равна 
16 Гц, что характерно для транс изомера [7]. 
OHCCH CHCH
2
CH(OEt)
2
Ph
3
P CHCOCH
3
II
(EtO)
2
PCH
2
COCH
3
O
III
I
CH
3
COCH CHCH CHCH
2
CH(OEt)
2
CH
3
CO(CH
2
)
5
CH(OEt)
2
IV
V
H
3
O
+
CH
3
CO(CH
2
)
5
CHO
Ph
3
P CHCOOEt
CH
3
CO(CH
2
)
5
CH CHCOOEt
VI
VII