Химический факультет

 (124
а, б) 2,3-диметилфталазидиндитион-1,4
(127) не претерпевает никаких изменений. В жесткой системе молекулы
 (127)
образование связи S-S по согласованному механизму неосуществимо, хотя пе-
регруппировка по гипотетическому радикальному механизму могла бы реализо-
ваться. Однако вполне возможно, что тиоамиды
 (126
а, б), наблюдаемые в реак-
ционной смеси, могут образовываться в результате такого радикального разрыва
связи N-N у соединений
 (124
а, б) или связи S-S у соединений (125 а, б).
Второй аргумент в пользу согласованного механизма - образование ди-
сульфида из "смешанного" гидразида
в идентичных условиях (200°С, 3 ч.).
Картина реакции осложняется обнаружением среди продуктов реакции симмет-
ричных дисульфидов
 (125
а, б); одним из возможных каналов их образования
может быть описанная в литературе симметризация несимметричных дисульфи-
дов при повышенных температурах. Поскольку нагревание при этой температу-
57

---

ре заведомой смеси дисульфидов
 (125
а, б) не приводит к появлению несиммет-
ричного дисульфида
 (125
в), следовательно, последний является первичным
продуктом перегруппировки. Доказательство наличия среди продуктов реакции
дисульфида
 (125
в) получено методами высокоэффективной жидкостной хрома-
тографии (ВЭЖХ) и масс-спектрометрии (выделить это соединение обычными
препаративными методами из смеси дисульфидов не удалось).
Представлялось интересным теоретически интерпретировать перегруппи-
ровку в том числе и для полного гетероаналога 1,5-
гексадиеновой системы - системы 1,б-дитиа-3,4-диаза-2,5-дифосфа-1,5-
гексадиена. С этой целью было проведено квантово-химическое исследование
модельных (М) молекул