Фигура 1. Типы изменения положения и интенсивности УФ-спектральной полосы поглощения.
47. Сколько полос в УФ-спектре бензола, какие переходы образуются в результате и как они определяются. Как распознать соединения, содержащие бензольное кольцо, по УФ-спектрам (ультрафиолет, интенсивный, тонкая структура, E, B-диапазон, средняя интенсивность, одновременный).
Согласно системе классификации, предложенной Бураве и Брауде, можно выделить (дифференцировать) как минимум четыре полосы K, R, B, E в спектрах электронного поглощения (рис. 1).
Фигура 1. 1 - Электронный спектр поглощения инданона (растворитель - гептан).
BЗапрещено появление полоски в ароматическом кольце. связана с одним из переходов, и по этой причине эта полоса называется «бензольной» полосой. Эта полоса средней интенсивности (100 - 1000) и обычно имеет тонкую структуру и не перемещается при замене растворителя. В алкилбензолах V-полоса находится в части спектра, близкой к 260 нм. E(E1 и E2) - полосы характерны для ароматических систем так же, как B - полосы. Для самого бензола полосы поглощения 180 и 200 нм обозначены символами E1 и E2. Бензольный хромофор не запрещен принадлежащая переходу полоса E1 видна только в ближней ультрафиолетовой части спектра в многоядерных ароматических системах. Он отличается величиной интенсивности полосы, например, полосы E1 антрацена (Максимум = 252 нм) коэффициент экстинкции = 220000. Ye2-полоса всегда наблюдается в диапазоне 200 - 230 нм в спектре чередующихся ароматических соединений. Интенсивность этой полосы (2000 - 14000) обычно меньше, чем интенсивность длинноволнового K-диапазона. Однако в некоторых бензолах с многоатомным обменом интенсивность E-полосы больше, чем K-полосы.
48.Характеристики полос, относящихся к электронным переходам: область спектра; интенсивность; внешний вид полоски; влияние длины цепи на e. Такие наблюдения привели к классификации полос поглощения и нахождению эмпирических критериев для определения их принадлежности к определенным хромофорным группам. Согласно системе классификации, предложенной Бураве и Брауде, можно выделить (дифференцировать) как минимум четыре полосы K, R, B, E в спектрах электронного поглощения (рис. 1). Kобразование полосок в суставной хромофорной системе соединиться с переходом. Обычно интенсивность этих полос очень велика. . Увеличение числа совместных связей в молекуле всегда приводит к батахромному сдвигу K-полосы, и этот сдвиг часто сопровождается гиперхромным эффектом. В комбинированных системах, таких как дивинил или стирол, спектральные характеристики K-полосы остаются практически неизменными при замене неполярного растворителя полярным растворителем, тогда как в других совместных системах типа акролеина или нитробензола происходит сдвиг B-полосы. наблюдается в K-диапазоне. В большинстве случаев контур K-полосы (линия, ограничивающая спектральную полосу) является непрерывным, но в некоторых случаях также встречаются K-полосы с тонкой структурой. Иногда тонкая структура этой полосы настолько специфична и отличительна, что становится критерием для очень надежного определения наличия определенной хромофорной группы в молекуле. BЗапрещено появление полоски в ароматическом кольце. связана с одним из переходов, и по этой причине эта полоса называется «бензольной» полосой. Эта полоса средней интенсивности (100 - 1000) и обычно имеет тонкую структуру и не перемещается при замене растворителя. В алкилбензолах полоса V находится в спектре около 260 нм. р-образование полосы в отдельном хромофоре типа карбонильной группы соединиться с переходом. Согласно правилу отбора интенсивность R-полосы будет небольшой, потому что переход запрещен . Для этих полос наблюдается гипохромный сдвиг, когда неполярный растворитель заменяется полюсом. E(E1 и E2) - полосы характерны для ароматических систем, например V - полоса. Для самого бензола полосы поглощения 180 и 200 нм обозначены символами E1 и E2. Бензольный хромофор не запрещен принадлежащая переходу полоса E1 видна только в ближней ультрафиолетовой части спектра в многоядерных ароматических системах. Он отличается величиной интенсивности полосы, например, полосы E1 антрацена (Максимум = 252 нм) коэффициент экстинкции = 220000. Ye2-полоса всегда наблюдается в диапазоне 200 - 230 нм в спектре чередующихся ароматических соединений. Интенсивность этой полосы (2000 - 14000) обычно меньше, чем интенсивность длинноволнового K-диапазона. Однако в некоторых бензолах с многоатомным обменом интенсивность Ye-полосы больше, чем K-полосы.
Do'stlaringiz bilan baham: |