|
- картина. 1 - Электронный спектр поглощения инданона (растворитель - гептан).
49. Какие группы входят в хромофоры, где принадлежащие им полосы расположены в спектре и какова интенсивность (C = O, длинноволновая, слабая, интегральная электронная, ауксохром, гипсохром, алкилзаменитель, батохром, поляризованный, растворитель , замена). Группа атомов, содержащая молекулу, избирательно поглощающую ближний ультрафиолетовый и видимый свет (содержащую как минимум одинарную связь), называется хромофором. Хромофоры делятся на два: индивидуальные, раздельные и совместные. Индивидуальные хромофоры включают атомные группы, такие как C = C, C = O, N = N, которые имеют одинарную множественную связь, и структурные элементы, которые имеют систему совместных множественных связей молекулы. Полосы поглощения соединений с составной хромофорной группой будут более интенсивными и смещенными в длинноволновую часть спектра, чем полосы поглощения соединений с теми же группами изолированно. В этом случае спектр соединения с объединенной хромофорной группой можно интерпретировать как сумму спектров, принадлежащих отдельным хромофорным группам. из-за перехода, а второй тип хромофоров (аналогичен одиночному хромофору C = O) из-за перехода, а третий (например, объединенный хромофор C = C-C = O) оба, т.е. а также гарантирует, что вещество поглощает ближний ультрафиолетовый свет за счет прохождения переходов. Это не позволяет соединению избирательно поглощать ближний ультрафиолетовый свет (атомные группы, не имеющие кратных связей), но, ауксохромы - это группы атомов, не имеющие двойной связи, что увеличивает интенсивность полосы поглощения при введении в хромофорную систему и сдвигает полосу в длинноволновую часть спектра. Он содержит ОН, NH2, гетероатом, не имеющий пары свободных электронов., SH и другие группы являются примерами ауксохромов. Структурные элементы, содержащие разные индивидуальные и комбинированные хромофоры, а также различные соотношения хромофоров и ауксохромов, обеспечивают различие электронных спектров поглощения органических веществ. При определении взаимосвязи между структурой молекулы и ее спектром в электронной абсорбционной спектроскопии рекомендуется наблюдать изменения их спектральных величин, когда другие хромофоры или ауксохромные группы вводятся в первичный хромофор. Для описания изменений спектра, связанных с таким изменением (модификацией) структуры вещества, используются специальные термины. Батохромный сдвиг - сдвиг полосы поглощения в сторону длинноволнового поля, гипохромный сдвиг - сдвиг полосы поглощения в сторону коротковолнового поля, гиперхромный эффект - увеличение интенсивности полосы поглощения, гипохромный эффект - уменьшение интенсивности полосу поглощения. Этими терминами также описываются изменения спектра при замене растворителя.
50. Влияние молекулярной структуры и окружающей среды на УФ-спектры поглощения (двойная связь, связь, заместитель, растворитель, полярность, этилен, 1,3-бутадиен, высокие пустоты, низкие полосы, молекулярные орбитали). Полосы поглощения ультрафиолетовых спектров, соответствующие переходам n → p * и p → p *, очень чувствительны к различным факторам (эффектам) молекулярной структуры и изменениям окружающей среды. В этих спектрах очень четко проявляется эффект связывания двойных связей в молекулах, полярность заместителей и среда (растворитель). Давайте рассмотрим каждый из этих эффектов отдельно. 1. Увеличение числа связей в молекуле проявляется в виде батахромных сдвигов полос n → p * и p → p *.
Фигура 1. Молекулярные орбитали этилена и 1,3-бутадиена схематический вид относительных энергий.
Фигура 2. p - p Схема образования p + p, p - p гибридных орбиталей (связывание и разрыхление) в результате связывания.
2. Заместители хромофора в α-состояниях, такие как карбонильная группа. увеличение полярности связано с переходом n → p * вызывает гипохромный сдвиг полоски (рис. 4.8).
Рисунок 3. В следующем ряду соединений (H-, H-); (H-, CH3-); (СН3-, СН3-); (CH3-, Cl-); (CH3-, NH2-); (CH3-, C2H5O-) синий сдвиг полосы поглощения карбонильной группы (переход n → p *).
Рисунок 4 Гипохромные и батохромные сдвиги (карбонильная группа) для переходов n → p * и p → p * в результате действия ряда растворителей, таких как гексан, диэтиловый эфир, этанол, метанол и вода.
Do'stlaringiz bilan baham: |
