1ir0 йилда Г.И.Гесс қуйидаги қонунни кашф этди` «Реакциянинг иссиклик эффекти бошлангич моддалар билан ҳосил бўлган моддалар табиатига боғлик бўлиб оралик махсулотига боғлик эмас.» .Мисол`СО тўғридан тўғри С+Оw ҳосил бўлмайди.
С+Оw=СОw+or,0 ккал (eoe,o кж )
СОw ҳосил бўлиши w боскич асосда боради`
1 1
С+ ---Оw=СО w)СО+ ----Оw=СОw+yu,y ккал (wie,wКЖ)
w w
бунда 1СО СО нинг ҳосил бўлиш иссиклиги . Демак Гесс қонунига асосан or,0 ккал =СО+ yu,y ккал
Демак СО оддий моддалардан ҳосил бўлиш иссиклиги or,0-yu,y=wy,r ккал(110,u кж) га. Шундай қилиб Гесс қонунидан қуйидаги хулоса келиб чикади` Реакциянинг иссиклик эффекти ҳосил бўлган ҳамма моддаларнинг ҳосил бўлиш иссиклиги билан бошлангич моддаларнинг ҳосил бўлиш иссикликлари орасидаги айирмага тенг. Бу қоида барча термоқимйовий хисобларни анча соддалаштиришга имкон беради.
Мисол` СНeОН нинг йониш реакциясининг иссиклик эффектини аниқланг?
СНeОН + e/w Оw =СОw + wНwО
Мисол шартига кўра сувнинг ҳосил бўлиш эффекти yi,r ккал СНeОН-tu,0w, СОw –or,00 га тенг. 1СНeОН =tu,0w , 1СОw=or, 1НwО=ti,r ккал . 1снeон –йониш реакцияси иссиклик эффекти.
1=1. СОw +w1НwО – 1СНeОН 1 = or+ yi,r . Оw –tr,0w =1ue,ui ккал(uwi,w кж)
ТЕРМОҚИМЙоВИЙ ХИСОБЛАР.
Кимйонинг кимйовий реакцияларининг иссиклик эффектлари миқдори аниқлаш билан шугулланадиган бўлим термоқимйо дейилади.
Термоқимйовий хисоблаш ишлари термоқимйо қонунларига асосланган.Бу қонунлар энергиянинг сакланиш қонунларидан келиб чикади.
1uir йилда Лавуазье ва Лаплас кашф этган қонун қуйидагича таърифланади. «Ҳар кайси кимйовий бирикма учун парчаланиш иссиклиги унинг ҳосил бўлиш иссиклигига тенг бўлади».
Мисол` СНr = С + wНw – w1,u ккал (-o0,o кЖ)
С + wНw = СНr + w1,u ккал (+o0,o кЖ).
Ўзгармас босимда содир бўладиган жарайонларни ҳаракатга келтирувчи куч- системада изобар потенциалининг ўзгариши деб аталади, уни ∆G Бу катталик Гиббс энергияси ҳам дейилади ва қуйидаги формула билан аниқланади`
Gо= H-TS
Бу ерда Н реакциянинг энтальпия фактори , ТS эса унинг энтропия фактори дейилади.Улар бир-бирига қарама-қарши ҳаракатларни ифодалайди. Н системадаги тартибсизлик даражасини камайтиради. ТS тартибсизлик даражасини кўпайтиради. Gо = 0 бўлганда энтальпия фактори унинг энтропия факторига тенг бўлади`
Н = ТS
Бу шароитда система мувозанат ҳолатига келади . Ўз-ўзича борадиган реакциялар учун G0О бўлади .Бу ерда учта мухим ҳолат бўлиши мумкин.
1. Реакциянинг энтальпия фактори Н0 ҳам, S ҳам реакцияларнинг боришига йордам беради` бунинг учун Н0О ва SО бўлиши керак. Бунда асосий вазифани энтальпия фактори бажаради.
w. Реакциянинг боришига факат реакциянинг энтальпия фактори Н0 йордам беради. Бу ҳолда Н0 нинг иссиклик қиймати катта бўлади.У манфий қийматга эга бўлади` - Н О .
Н0 бўлиб, энтропия Н0 дан анча катта бўлганда ҳам реакция ўз-ўзича бориши мумкин. Демак экзотермик реакцияда энтальпия фактори Н0 нинг камайиши энтропия фактори ТS нинг ортувини «босиб кетади»
Эндотермик реакцияларда (юкори температураларда) энтальпия фактори энтропия факторини «боса олмайди». Масалан`
1/wNw + 1/wOw =NO
реакцияси учун Н0 = o1,eu кЖ, ТS = woi w10,y-(1/w 1oo,o +1/w) w0t,0r = e кЖ. Реакциянинг изобар потенциали`
G = Н0 - ТS = o1,eu = e = ii,r кЖ. Демак, стандарт ҳолатда бу реакция ўз-ўзича содир бўла олмайди.
Do'stlaringiz bilan baham: |