Эффект Зеемана


Ельяшевич М.А. Спектры редких земель. - М: Гостехиздат, 1953. - 456с



Download 199 Kb.
bet6/6
Sana06.07.2022
Hajmi199 Kb.
#745550
1   2   3   4   5   6
Bog'liq
Эффект Зеемана I ГЛАВА

1. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель. - М: Гостехиздат, 1953. - 456с.
2. Звездин А.К., Матвеев В.М, Мухин А.А., Попов А.И. Редкоземель­ные ионы в магнитоупорядоченных кристаллах. - М: Мир, 1985. - 294с.
3. Белов К.П. Редкоземельные магнетики и их применение. - М: Наука, 1980. - 239с.
4. Kambara T., Haas W.J., Spedding F.H., and Good R.H. // Journ. Chem. Phys. 1973. V. 58. No2. P.672.
5. Колмакова Н.П., Копцик С.В., Кринчик Г.С., Орлов В.Н., Саранцев А.Я. // ФТТ. 1990. Т.32. C.1406.
6. Gruber J.B., Zandi B., and Reid M.F. // Phys. Rev. B. 1999. V. 60. P.15-643


§ 1.2. Особенности энергетического спектра редкоземельных ионов в структуре граната.
Положения энергетических уровней и спектральных полос редкоземельных ионов в структуре граната зависят как от взаимодействия внутри иона, так и от взаимодействия иона с кристаллическим полем определенной симметрии. В результате спин-орбитального взаимодействия внутри свободного редкоземельного иона с недостроенной 4f-оболочкой, определяющего структуру оптического спектра, ни орбитальный момент L, ни спиновый момент S сами по себе не сохраняются. Сохраняется только полный момент J, который является суммой полного орбитального L и спинового S моментов 4f-электронов, что удовлетворяет схеме сложения моментов в приближение Рассела–Саундерса [3,с.353;5,с.456] или так называемому «нормальному типу связи».
Большое влияние на изменение энергетического спектра примесного редкоземельного парамагнитного иона в кристалле оказываетвзаимодействие с электростатическим полем оружающих его ионов, так называемым полем лигандов, которое вызывает «штарковское» расщепление атомных уровней иона. В ряде работ Ван-Флека [7; с. 208], Ельяшевича [5; с. 456], Джадда [8; с. 562] были рассмотрены вопросы теоретико-групповой классификации состояний редкоземельного примесного иона в кристаллических полях различной точечной симметрии. Такая классификация содержит информацию о кратности вырождения энергетических уровней, позволяет предсказать правила отбора для квантовых переходов между уровнями под действием света, а также установить качественные изменения в спектре под влиянием различных возмущений (электрическое и магнитное поля, деформация кристалла и т. п.).
Число и типы энергетических уровней, получаемых при расщеплении термов свободного иона после введения его в какую либо кратную позицию пространственной группы кристалла с локальной симметрией, описываемой конкретной точечной группой, могут быть определены по-разному. В зависимости от соотношения абсолютных величин Vee(энергия электростатического взаимодействия электронов друг с другом), Vкр (энергия иона в кристаллическом поле), Vso(оператор спин-орбитального взаимодействия) рассматривают три случая:1) приближение среднего кристаллического поля (Vee››Vкр››Vso) 2) приближение слабого кристаллического поля (Vee››Vso››Vкр) 3) приближение сильного кристаллического поля (Vкр››Vee››Vso). У ионов редких земель внутренняя недостроенная 4f(n)-оболочка защищена от непосредственного действия окружающих ионов кристалла соответственно s-, p- и d-внешними электронными оболочками. Поэтому здесь КП является слабым и не в состоянии разорвать связь спина с орбитой [9; с. 26]. Таким образом, в случае редкоземельных ионов кристаллическое поле не нарушает приведенную выше схему построения энергетического спектра свободного РЗ-иона и его можно считать возмущением, снимающим (частично или полностью) (2J + 1)-кратное вырождение мультиплетов и слабо смешивающим (во втором порядке теории возмущений) состояния с различными J. При этом полный угловой момент приближенно остается “хорошим” квантовым числом, а основной терм, определяемый по правилам Хунда, вырожден (2L + 1)(2S + 1) раз и отделен от возбужденных термов энергетическим интервалом 104105 см–1 [2; с. 294, 5; с. 456].Таким образом спектры трехзарядных ионов редких земель при достаточно низких энергиях возбуждения (не более 5 эВ) обусловлены переходами внутри 4fN-конфигурации, где N-число электронов в частично заполненной 4f-электронной оболочке редкоземельных ионов; N меняется от нуля (незаполненная 4f-оболочка) до четырнадцати (целиком заполненная оболочка). Так к основной электронной конфигурации трехзарядных РЗ ионов относятся состояния, в которых n=4, а L=3. Первыми возбужденными конфигурациями этих ионов являются 4fN-15d и 4fN-15g-конфигурации, а 4f-орбитали лантанидов экранированы от воздействия внешних полей замкнутыми 5s2 и 5p6 электронными оболочками, что приводит к значительному уменьшению ширины линий электронных переходов (вплоть до 0,1 см-1).Энергетическую структуру состояний электронов 4fN-конфигурации латанидов прежде всего определяет кулоновское взаимодействие электронов с ядром и между собой (порядка нескольких десятков тысяч см-1), спин-орбитальное взаимодействие (порядка тысяч см-1) и, наконец, взаимодействие 4f-электронов с кристаллическим полем решетки (сотни см-1). Характер «штарковских» расщеплений определяется следующими правилами: для ионов с четным числом электронов на незаполненной 4f(n)-оболочке возможны кратности вырождения штарковских уровней 1,2,3. Трехкратно вырожденные уровни возможны только в полях кубической симметрии (тетраэдэр, октаэдр, куб). Для ионов с нечетным числом электронов возможные кратности вырождения 2, 4. Это следует из теоремы Крамерса для РЗ-ионов с нечетным числом электронов, которая утверждает: в любом электрическом поле, но в отсутствие внешнего магнитного поля, каждый уровень энергии системы с нечетным числом электронов n-кратно вырожден, где n – четное число (не обязательно одно и то же для всех уровней) [2; с. 294, 3; с. 353]. Поэтому, в ряду редкоземельных элементов различают крамерсовские ионы (с нечетным числом электронов, т.е. с полуцелыми значениями J), к которым относится ион Dy3+ (основная конфигурация – 4f(7), полуцелый J, основной мультиплет – 6H15/2) и некрамерсовские ионы (с четным числом электронов и целыми значениями J ), к которым относятся ионы Eu3+ (основная конфигурация – 4f(6), целый J, основной мультиплет – 7F0), ионы Tb3+ (основная конфигурация – 4f(8), целый J, основной мультиплет – 7F5), ионы Pr3+ (основная конфигурация – 4f(2), целый J, основной мультиплет – 3H4).
Говоря о применимости теории кристаллического поля для описания свойств редкоземельных ионов в кристаллах, имеют ввиду некоторое обобщенное кристаллическое поле, включающее в себя все взаимодействия, которые допускают стандартную параметризацию в виде гамильтониана, подобного гамильтониану электростатической модели. Симметрия позиции, занимаемой редкоземельным ионом в кристалле, определяет характер энергетического спектра и вид волновых функций иона; учет этой симметрии приводит к уменьшению числа независимых параметров в гамильтониане кристаллического поля. Точечная группа симметрии D2 содержит четыре элемента: тождественное преобразовании Е и повороты на 1800 вокруг трех взаимно перпендикулярных осей 2-го порядка. В системе координат, связанной с поворотными осями симметрии (т.е. при ориентации осей x,y,z системы координат вдоль осей симметрии), гамильтониан рассматриваемого кристаллического поля принимает вид:

(1.1)
где n – коэффициенты Стевенса;
– параметры четной компоненты КП D2 симметрии (операторы и коэффициенты n приведены в [2; с. 294]).
Параметры кристаллического поля являются полуэмпирическими параметрами, получаемыми в результате подгонки теоретических значений энергий уровней и распределения интенсивности переходов к экспериментально наблюдаемым значениям штарковских расщеплений уровней в кристаллическом поле из данных магнитных, магнитооптических, магнитоупругих исследований [10; с.320, 11; с. 3445-3450]. Даже в случае, когда можно ограничиться рассмотрением переходов между уровнями одной и той же электронной конфигурации, получают только приближенное решение. Измерения спектров поглощения, люминесценции и некоторых других эффектов в РЗ-гранатах позволили получить информацию о характере расщепления мультиплетов РЗ-ионов в кристаллическом поле, выяснить число и расположение их энергетических уровней [12; с. 241-248]. Так как магнитные свойства определяются основным термом, особое внимание нужно уделить взаимному расположению основного мультиплета редкоземельного иона и его штарковских подуровней. Для крамерсовских ионов Dy3+ основным мультиплетом является мультиплет 6H15/2 с полуцелым J=15/2. В магнитном поле оно расщепляется на 16 подуровней Описанная выше структура энергетического спектра редкоземельных ионов в структуре граната играет значимую роль в различных магнитооптических эффектах.

3. Крупичка С. Физика ферритов и родственных им магнитных окислов. - М: Мир, 1976. - С.353.


4.Шувалов Д.,Урусовская Л.Л., Желудей И.С. и др. Современная кристаллография, том 4,Физические свойства кристаллов.-М:Наука,1981.-С.85.
5. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель. - М: Гостехиздат, 1953. - 456с.
6. Каминский А.А., Миль Б.В., Буташин А.В., Курбанов К., Полякова Л.А.Спектроскопия разупорядоченных кристаллов La3Ga5SiO14, допированных ионами Рr3+, Но3+ и Еr3+//Оптика и спектр.- Санкт-Петербург,1990.-том 68, вып. 4 –С.893.
7. J.H.Van Vleck// Phys.Rev. 41 -1932- p.208.
8.JuddB.R.Magnetooptical spectroscopy of the rare-earth compounds //Proc. Roy.Soc.A250.-1959-P.562
9. Вонсовский С.В., Грум-Гржимайло С.В. и др. Теория Кристаллического поля и оптические спектры примесных ионов с незаполненной d-оболочкой.-М:Наука,1969.-16с.
10. Белов К.П., Звездин А.К., Кадомцева A.M., Левитин Р.З. Ориентационные переходы в редкоземельных магнетиках. – M: Наука, 1979. - С.320.
11. Koningstein J.A., Kane-Maguire C.J. Electronic Raman spectroscopy and magnetic susceptibility// Canad. Journ. Chem. – Канада,1974. - V.52, №20. - Р.3445-3450.
12. Gavignet-Tillard А., Нamman J., De Seze L. Crystal-field splitting of the fundamental multiplet of Tb3+ in terbium-aluminum garnet // Journ. Phys. Chem. Solid. – 1973. - V.34. - Р.241-248.
Download 199 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2   3   4   5   6




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish