Dikarbonil birikmalar. Reja

Dikarbonil birikmalar.


Reja:

1. 
   1.2 Dikarbonil.
   
2. 
   1,2-Dialdegid
   
3. 
   1,2-Diketonlar
   

A dikarbonil a molekula ikkitadan iborat karbonil (C = O) guruhlar. Garchi bu atama istalgan narsaga tegishli bo'lishi mumkin organik birikma Ikkala karbonil guruhini o'z ichiga olgan holda, har ikkala karbonil ham etarlicha yaqin bo'lgan molekulalarni tavsiflash uchun aniqroq ishlatiladi, ularning reaktivligi 1,2-, 1,3- va 1,4-dikarbonil kabi o'zgaradi. Ularning xususiyatlari ko'pincha monokarbonillardan farq qiladi va shuning uchun ular odatda o'zlarining funktsional guruhlari hisoblanadi. Ushbu birikmalar har bir karbonilda nosimmetrik yoki nosimmetrik o'rinbosarlarga ega bo'lishi mumkin, shuningdek funktsional nosimmetrik bo'lishi mumkin (dialdegidlar, diketonlar, diesterlar, va boshqalar.) yoki nosimmetrik (keto-esterlar, keto-kislotalar, va boshqalar.)
1,2-Dialdegid
Faqatgina 1,2-dialdegid bu glyoksal, (CHO)2. Ko'p alkildialdegidlar singari, glyoksal deyarli faqat uning gidrati va ularning oligomerlari bilan uchraydi. Ushbu lotinlar ko'pincha o'zlarini xuddi shunday tutishadi aldegid. Glyoksal osongina quyuqlashadi ominlar. Bunday reaktsiyalar orqali bu ko'pchilik uchun kashshofdir heterosikllar, masalan. imidazollar.
Diatsetil, eng oddiy diketon
1,2-Diketonlar
Asosiy diketon diatsetil, shuningdek, 2,3-butandion, CH deb nomlanuvchi3C (O) C (O) CH3. 1,2-Diketonlar ko'pincha oksidlanish (dehidrogenlash) natijasida hosil bo'ladi diollar:
RCH (OH) CH (OH) R → RC (O) C (O) R + 2 H2
2,3-butanedion, 2,3-pentandion va 2,3-geksedion turli xil ovqatlarda oz miqdorda bo'ladi. Ular alkogolsiz ichimliklar va pishirilgan mahsulotlarda xushbo'y moddalar sifatida ishlatiladi. Benzil, (PhCO)2, tegishli difenil hosilasi.
1,2-diketonlarning o'ziga xos xususiyati karbonil guruhlarini bir-biriga bog'laydigan uzoq C-bog'lanishidir. Ushbu bog'lanish masofasi taxminan 1,54 is ni tashkil qiladi, mos keladigan in uchun esa 1,45 to ga teng 1,3-butadien. Ta'sir karbonil uglerod atomlarining qisman musbat zaryadlari orasidagi itarish bilan bog'liq.
1,2-Diketonlar ko'p funktsiyali nukleofillar bilan zichlashadi, masalan karbamid va tiomochevina heterosikllarni berish. Aromatik aminlar bilan kondensatsiya beradi diketamin ((RC = NAr)2).
Hollarda 1,2-sikloheksedion va 1,2-siklopentanedion, enol diketo shaklidan 1-3 kkal / molga nisbatan barqarorroq.
1,2-diesterlar va diatsidlar
Oksalik kislota va uning esterlari bu birikmalar oilasini belgilaydi. Diatsid sanoat shaklida chiqindi shakarlarni oksidlash orqali ishlab chiqariladi. Bu tabiiy ravishda (konjugat asosi sifatida), xususan o'simlik turlari a'zolarida uchraydi Oxalis. Dieterlarning kondensatsiyasi diaminlar tsiklik diamidlarni beradi.
1,2-keto- va formilkarboksilik kislotalar
Piruv kislotasi (CH3C (O) CO2H) ota-2-ketoatsiddir. Uning konjugat asosi, piruvat (CH3C (O) CO2−), ning tarkibiy qismidir limon kislotasining aylanishi va glyukoza metabolizmining mahsuloti (glikoliz). Tegishli aldegid kislotasi glyoksalik kislota (HC (O) CO2H).
1,3-dikarbonil
1,3-Dialdegidlar
Ota-ona 1,3-dialdegid malondialdegid (CH2(CHO)2). Ko'pgina dialdegidlar singari, u kamdan kam uchraydi. Buning o'rniga u deyarli faqat gidrat, metil asetal va ularning oligomerlari sifatida ishlaydi. Ushbu lotinlar ko'pincha o'zini ota-ona kabi tutishadi. Ko'pgina 2-o'rnini bosuvchi lotinlar ma'lum. Ular ko'pincha. Alkilasyonu bilan tayyorlanadi yoqtirmoq malondialdegid.
1,3-Diketonlar
Muhim a'zo atsetilatseton, CH3C (O) CH2C (O) CH3. Dimedone 1,3-diketon tsiklik hisoblanadi. Asetilaseton sanoat sifatida izopropenilasetatning termik qayta tashkil etilishi bilan tayyorlanadi.[1] Yana bir tsiklik 1,3-diketon 2,2,4,4-tetrametilsiklobutanedion, bu foydali narsaning kashfiyotchisi diol.
CH2(CH3) COC (O) Me → MeC (O) CH2C (O) Men
1,3-Diketonlar mumkin tautomerizatsiya qilish ga enol anavi uyg'unlashgan ikkinchisiga asosan karbonil asosan enol shaklida bo'ladi va ayniqsa, mahsulotni vodorod bog'lanishini o'z ichiga olgan olti a'zoli halqa yordamida barqarorlashtirish mumkin bo'lganda. Masalan, foizlar atsetilatseton, trifloroasetatsetonva geksafloroatsetilaseton mos ravishda 85, 97 va 100% ni tashkil etadi (toza, 33 ° C).
Boshqa diketonlar singari, 1,3-diketonlar ham heterosikllarning ko'p qirrali kashshoflari hisoblanadi. Gidrazin, masalan, berish uchun quyuqlashadi pirazolalar.
1,3-ketonlardan olingan konjugat asosi xizmat qilishi mumkin ligand shakllantirish uchun s metall atsetilasetonat koordinatsion komplekslari. In DeMayoning reaktsiyasi 1,3-diketonlar fotokimyoviy tarkibida alkenlar bilan reaksiyaga kirishadi peritsiklik reaktsiya 1,5-diketonlarni hosil qilish (almashtirilgan).
Klassik ravishda 1,3-diketonlar tomonidan tayyorlanadi Kleysen kondensatsiyasi Esterli keton.
1,3-diesterlar va diatsidlar
Malon kislotasi va uning efirlari ushbu dikarbonil sinfining ota-onalari hisoblanadi. Bundan tashqari, RCH (CO) formulasi bo'lgan 2-almashtirilgan hosilalar ham keng tarqalgan2R)2, bu konjugat asosini (enolatli) NaCH (CO) ni C-alkillashi natijasida paydo bo'ladi2R)2.
1,4-dikarbonil
1,4-Dialdegidlar
Suktsinaldegid (CH2CHO)2 eng sodda va ota-ona 1,4-dialdegid. 2,5-dihidroksitetrahidrofuran berish uchun uni tezda hidratadi. Aromatik analog ftaldegid. Ushbu dikarbonillar ftaldegid bilan tasvirlangan geterotsiklik gidratlarni hosil qiladi.
Shunga o'xshash siklizatsiya muvozanati yuqori reaktiv maleik dialdegidga ham tegishli.
1,4-Diketonlar
Karbonil guruhlarini ajratib turadigan ikkita metilen guruhi bo'lgan diketonlar, shuningdek b-diketonlar deb ataladi, odatda ular bilan birga enol tautomerlar. Ustun a'zosi asetonilaseton. 1,4-Diketonlar heterosikllarning foydali kashshoflari Paal-Norr sinteziberadi pirollar:
Ushbu reaktivlik b-diketonlarning neyrotoksikligining asosidir. 1,4-Diketonlar ham avvalgidir furanlar va tiofenlar. 1,4-diketonlarning (va shu bilan bog'liq substratlarning) kondensatsiyasi gidrazinlar aylantirilishi mumkin bo'lgan dihidropiridazinlarni sotib olish piridazinlar.
1,4-diesterlar va diatsidlar
Süksin kislotasi va uning efirlari 1,4-dikarbonillardan iborat bu oilaning ota-onalari hisoblanadi. Süksin kislotasi tarkibidagi tarkibiy qism sifatida diqqatga sazovordir limon kislotasining aylanishi. U tsiklik kislota angidridini hosil qiladi, süksinik angidrid. To'yinmagan a'zolar kiradi maleik va fumarik kislotalar va esterlar.
1,5-Dialdegidlar
Glutaraldegid (CH2)3(CHO)2 eng sodda va ota-ona 1,5-dialdegid. U tezda namlanadi. Aromatik analog izoftaldegid.
1,5-diketonlar
Ushbu diketonlarda karbonil guruhlarini ajratib turadigan uchta metilen guruhi mavjud.
1,5-diestrlar va diatsidlar
Glutarik kislota (CH2)3(CO2H)2 ota-ona 1,5-diatsiddir.
Gidratsiya va siklizatsiya
2,5-Dihidroksitetrahidrofuran, ning gidratlangan shakli süksinaldegid.
Suktsinaldegid, glutaraldegidva adipaldegid gidratlar hosil qiladi, ular velosipedda aylanadi. Shunga o'xshash reaktsiyalar ko'plab dikarbonillarga tegishli.
Bir qator dikarbonil birikmalari bioaktivdir. Diatsetil o'pka kasalligini keltirib chiqarishi ma'lum bronxiolit obliterans kasb sharoitida unga duch kelgan shaxslarda. Dialdehidlar, masalan. glutaraldegid va malonaldegid, fiksatorlar yoki sterilizatorlardir.