|
ОКСИДЛАНИШ ДАРАЖАЛАРИ +2 ВА +3 БУЛГАН БИРИКМАЛАРИ
Урганилаетган металлардан факат мис +2 оксидланиш даражасидаги бирикмаларни хосил килади. Cu(II) - нинг бирикмаларида координацион сони 4 ва 6 булган бирикмалари учрайди.
Мис (II) иони координацион сони 6 булган бирикмаларининг тузилиши октаэдрик булиб, уларда ху (экватариаль) текислигида етган атомлар Cu билан анча кучли, z уки (аксиал) текислигида етган атомлар билан Cu уртасидаги богланиш анча кучсиздир. Бу Cu(II) ионининнг (n-1)d9- электрон тузилиши билан тушунтирилади. Cu(II) - нинг барча бирикмалари парамагнит хоссага эга. Чунки бу ионнинг электрон тузилиши 3d9s0 булиб, битта ток электрони бор.
Cu(II) асосан, CuO, Cu(OH)2, катор тузлар (галогенидлар, сульфат, нитрат, ацетат, карбонатлар) ва комплекс бирикмалар хосил килади.
CuO - кора рангли сувда эримайдиган модда. Кислоталарда яхши эрийди ва куп рангли эритмалар хосил килади. Кучсиз асос хоссали оксид. Cu(OH)2 кук (хаво рангли) кучсиз асос, сувда эримайди. Тузлари CuSO4, Cu(NO3)2, CuCl2, CuBr2, Cu(CH3COO)2 сувда яхши эрийди. Сувли эритмалари хаво рангли булади. Сабаби унда Сu(II) [Cu(H2O)6]+2 таркибли аквокомплекс ион хосил килади. Бундай ранг Сu(II) нинг купчилик кристаллогидратларига: CuSO4* 5H2O, Cu(NO3)2 *6H2O хам хосдир. Чунки кристалл холидаги бу моддаларда Сu(II) иони экваториаль текисликда 4 та сув молекуласи билан бирикиб, кислота колдиги билан факат z-уки оркали богланади. Баъзан барча 6 та координацион жойнинг хаммасини сув молекулалари эгаллаб, кислота колдиги ташки сферага чикиб колади. Шунга кура бу кристаллагидратларни хакикий формуласини куйидагича езилади: [Cu(H2O)SO4*H2O]; [Cu(H2O)6]NO3.
Галогенли тузларининг рангги яшил булиб, уларда Cu(II) иони атрофида бир вактда ху - текислигида галоген атомлари, z-уки текислигида сув молекулалари жойлашиб, галоген атомлари "куприк"симон хосса намоён этади. М: CuCl2 * 2H2O нинг хакикий формуласи [Cu(H2O)2Cl2]. Агар киздирса бошланса бу тузнинг ранги хаво рангга ута бошлайди. Чунки комплекс таркибидаги Cl - атомлари сув молекулалари билан [Cu(H2O)6]+2 ионига айлана бошлайди.
Мис (II) - ионининг тузлари сувли эритмаларда гидролизланади. Эритма мухити кислотали ва кучсиз кислотали (pH < 7) булиб, реакция натижасида асосли тузлар Cu(OH)NO3; (CuOH)2SO4 хосил булади:
CuCl2 + H2O Cu(OH)Cl + HCl
Cu+2 + H2O Cu(OH)+ + H+
Cu(II) иони аммиак, этилендиамин ва таркибида O, N, S- саклаган бошка органик моддалар билан катор координацион бирикмалар хосил килади. Баъзан миснинг кам эрувчан бирикмалари комплекс хосил булиши сабабли бу моддалар таъсирида эриб кетади. Хосил булган эритмаларнинг ранги комплексни хосил килган лиганд таркибига, донор атомлар сони ва турига жуда боглик булади.
Cu(OH)2 (чукма) + 4NH4OH [Cu(NH3)4(H2O)2](OH)2 (эритма)
[Cu(H2O)6]+2 даги Н2О молекулаларини аммиак молекулаларига алмашуви эритмани тук кук рангга киритади. Бу эритманинг оптик хоссалари (электрон спектри) узгаришида намоён булади. Агар [Cu(H2O)6]+2 иони нур ютиш сохаси 800 нм атрофида булса, [Cu(NH3)4(H2O)2] 600 нм да нур ютади. Бу Н2О дан NН3 га утганда лигандларнинг "майдон кучи" таъсирининг ортиши сабабли руй беради. CuSO4 тузи рангиз булиб, унинг сабаби SO4-2 ионинг таъсир кучи энергияси мис (II) ионидаги d-d электрон утишига етмайди ва бу модда спектрнинг "куриниш" сохаси (400-800 нм) да эмас, балки ундан паст <400 нм (ИКС)- сохасида нур ютади.
Мис (II) ионига анион комплекслар хосил килиш хосдир. Булар купинча мис (II) галогенидларини (цианидлари) ишкорий металлар галогенидлари (цианидлари) таъсирида хосил булади:
CuCl2 + 2NaCl(конц) Na2[CuCl4]
Cu(CN)2 + 2KCN K2[Cu(CN)4]
Бу комплекс ионлар - купроатлар дейилади. Улар сувда яхши эрийди ва оддий тузларга нисбатан анча баркарор моддалардир.
Оксидланиш даражаси +3 булган холат оддий шароитда олтинга хос булиб, мис ва кумуш учун кам учрайди.
Au(III) нинг бирикмалари Au2O3, AuF3, AuCl3, AuBr3, Au(OH)3 ва Au2S3 булиб улар диамагнит (5d8) моддалардир. Уларда олтиннинг валент орбиталари 1 тадан буш 5d ва 6s, хамда 2 та 6р булиб моддалар квадрат тузилишли булади. Булар ичида энг баркарорлари AuF3 (Gх.б. = -297,1 кж/моль) ва Au(OH)3 (-290 кж/моль). Сувда эрувчанлиги буйича AuCl3 ва AuBr3 лар ажралиб туради.
Au(III) нинг галогенли ва кислородли бирикмалари кислота хоссалари устун булган амфотер моддалардир. Шу сабабли Au(OH)3 ишкор эритмаларида эриб кетади:
Au(OH)3 (чукма) + NaOH Na[Au(OH)4](эритма)
Кислотада эриши куйидагича:
Au(OH)3 (чукма) + HNO3 H[Au(NO3)4] + H2O
Бу моддалар ауратлар дейилади ва ишкорий металларнинг ауратлари Na[Au(NO3)4]; Na[Au(SO4)2]; K[Au(CN)4]; K[AuS2] каттик холда ажратиб олинган:
Au(III) нинг тузлари гидролизланади:
AuCl3 + H2O H[Au(OH)Cl3]
AuCl3 + H2O H2[AuOCl3]
Ауратлар H[AuCl4}; H2[AuOCl3] лар кислота хоссаларига эга моддалардир.
Cu(III) ва Ag(III) ларнинг бирикмалари жуда кам. Улар асосан фторли бирикмалар булиб K[CuF4] ва K[AgF4] таркибга эга.
Гидроксиз бирикмалари хам бор:
2Си(OH)2 + NaClO + 2NaOH 2NaCuO2 + NaCl + 2H2O
улар каторига КСuO2, K[Cu(OH)4] кириб, купратлар дейилади.
Умуман Cu(III), Ag(III) ва Au(III) бирикмалари кучли оксидловчилардир.
Do'stlaringiz bilan baham: |
