Bimolekular reaksiyalarning xususiy va umumiy tartiblarini aniqlash

Реакция тартибини аниқлашнинг дифференциaл усули. Бу усулнинг ҳам бир-неча тури мавжуд бўлиб, улардан бири бошланғич тезлик усулидир.VII.1- жадвал
Турли вақт ичида (t_1/x) aниқланган реакция тартиби

Агарда реакция nA+mBС кўринишда содир бўлаётган бўлса, реакциянинг бошланғич тезлиги V_o (VII.1) ва (VII.2) ларга асосан қуйидагича ёзилади:

V_o=kA_oⁿ B_o^m (VII.32)
бунда (о) индекси модданинг бошланғич миқдорини билдиради.
Реакцияга киришаётган моддалардан бирининг миқдорини бошланғич вақт оралиғидан ўзгариши ўрганилади, яъни аввал А модда кейин В модда миқдорининг ўзгариши ўрганилади. Агар ўтказилган турли тажрибаларда В модда миқдори ўзгармас бўлса (VII.32) ни қуйидагича ёзилади:
V_o=kA_oⁿ (VII.33)
Бошланғич реакция давомида А модданинг миқдори доимий сақланиб В модданинг миқдори ўзгариши кузатилса, (VII.32) ни қуйидагича ёзиш мумкин
V_o=k B_o^m (VII.34)
(VII.32) тенгламани логарифмласак
lnV_o=lnk+nlnA_o+mlnB_o (VII.35)
ҳосил бўлади. Агарда бу тенгламадаги lnk ва mlnB_o лар (В модданинг миқдори доимий бўлганлиги учун) ўзгармас катталиклар бўлганлиги сабабли (VII.35) қуйидаги қўринишга келади:
lnV_o= n lnA_o (VII.36)
Реакцияни А моддага нисбатан икки хил бошланғич миқдорлар бўйича ўтказилса ва (VII.35) дан фойдаланиб шу реакциялар тезликларининг ўзаро нисбатини олсак
= (VII.37)
ва уни логарифмласак
lnV_o⁽¹⁾-lnV_o⁽²⁾=n ln (VII.38)
ҳосил бўлади.
(VII.38) дан n ни топамиз:
n = (VII.39)
Ҳудди шу тартибда реакция тартибини В модданинг миқдори орқали ҳам топиш мумкин:
m = (VII.40)
А ва В моддалари бўйича топилган хусусий реакция тартибларининг йиғиндиси умумий реакция тартибини беради (n_g=n+m).

VII.5-расм. Вант-Гофф усули билан реакция тартибини аниқлаш.

Агарда моддалардан бири бўйича олинган бошланғич реакция тезлигини унинг миқдорига боғлиқлик (lnVo-lnA) диограммаси тузилса тўғри чизиғининг оғиш бурчагидан реакция тартибини топиш мумкин. Бунда tg=n бўлади.