Аналитическая химия

Титрование слабого основания сильной кислотой можно рассмотреть на примере реакции раствора аммиака соляной кислотой. До точки эквивалентности рН раствора рассчитывают по формуле для рН буферной смеси. В точке эквивалентности источником ионов Н⁺ является сопряженная кислота NH₄⁺, поэтому рН точки эквивалентности находится в кислой области (для 0,1 М раствора рН=5,12). После точки эквивалентности значение рН определяется только добавленной сильной кислотой. На рис. 7.3 показан ход кривой титрования в этом случае. Скачок титрования составляет 2, 3 единицы рН (от 6,25 до 4,00).
Титрование слабого основания слабой кислотой (или наоборот) не используют, так как скачок титрования практически отсутствует.


Титрование многоосновных кислот (и оснований), а также смесей кислот или оснований. В растворах многоосновных кислот (оснований), также как и в смеси кислот (оснований), диссоциация более слабых электролитов подавлена более сильными. Поэтому при добавлении сильного основания к смеси кислот оттитровывается прежде всего сильная кислота и только, когда оставшегося количества ее не хватает для подавления диссоциации более слабой, начинается титрование более слабой. При этом если последовательные константы диссоциации различаются более чем в 10⁴ раз, то на кривых титрования наблюдаются отчетливые скачки титрования (рис. 7.4), в противном случае скачки сливаются.



Рис. 7.3. Кривая титрования 100,0 мл 0,1 М NH₃ 0,1 M HCl

Рис. 7.4. Кривая титрования 100,0 мл 0,1 М Н₃РО₄ 0,1 М раствором NaOH

Для фосфорной кислоты (рК₁=2,12; рК₂=7,21; рК₃=12,38) кривая титрования имеет два четко выраженных скачка титрования: первый – когда кислота оттитровывается по первой ступени; второй скачок характеризует конец титрования кислоты по второй ступени. В области третьей точки эквивалентности скачка не наблюдается, так как константа диссоциации Н₃РО₄ по третьей ступени очень мала (4,2·10^-13). При титровании смесей кислот (оснований) для индикации точки эквивалентности удобно использовать физико-химические методы (потенциометрию, кондуктометрию и др.).

Слабые кислоты и основания, которые не титруются в водных растворах, могут быть оттитрованы в неводных растворителях.