Nazorat savollari
1.
Sul'fidli mis boyitmalarni suyuq vannada eritish texnologiyasi?
2. Vanyukov jarayonida moddalarning fizik-kimyoviy o‘zgarishlari?v
3. VP ni emulsion jarayoni deyish mumkinmi?
4. VP konstruksiyasi?
1.12.
Mis shteynlarini konverterlash jarayonining kimyosi
Misli shteynlarni konvertorlash eritmadagi oltingugurtli birikmalarning
purkalanayotgan havo tarkibidagi kislorod yordamida oksidlanishiga asoslangan.
97
Jarayon temir sulfidining oksidlanishi bilan boshlanadi:
2FeS+3O
2
+SiO
2
=Fe
2
SiO
4
+2SO
2
+Q (1.63)
Mis sulfidi jarayon boshlanishida kislorod bilan reaksiyaga kirishmaydi,
sababi temir to‘liq oksidlanmasdan turib quyidagi kimyoviy reaksiya faqat o‘ng
tomonga borishi kuzatiladi:
(Cu
2
O)+[FeS]=[Cu
2
S]+(FeO) (1.64)
Kimyoda shu narsa ma’lumki, temirning misga nisbatan kislorodga
moyilligi yuqori bo‘lsa, misning oltingugurtga moyilligi temirga nisbatan
yuqoridir.
Shuning uchun ham konverterlashning I bosqichiga asosan, temir havo p-
urkash natijasida quyidagi tasnif bo‘yicha deyarli to‘liq oksidlanadi:
FeS→ FeO→Fe
3
O
4
(1.65)
Temirning to‘la oksidlanish jarayoni uning o‘ta oksidlanib ketishiga olib
keladi. O‘ta oksidlanish natijasida eritmadagi temir magnetit holatiga o‘tadi.
Temirni iloji boricha temir oksidgacha (ya’ni FeO) quyidagi reaksiya bo‘yicha
oksidlash kerak:
2FeS+3O
2
=2FeO+2SO
2
+Q (1.66)
Uning qattiq holda emas, suyuq holda hosil bo‘lishini ta’minlaydi va uni
oltingugurtli birikmalardan ajratib olish oson kechadi. Ushbu maqsadni amalga
oshirish uchun konverterga kvarsli ruda yoki flus yuklanadi. Vyustitning toshqol
tarkibida erishi uning faolligini kamaytiradi. Bu ko‘rsatkich toshqol tarkibida
SiO
2
miqdorining ortishiga ham o‘zaro bog‘liqdir. Vyustit faolligining kamayishi
98
oksidlanish jarayonining sekinlashuviga olib kelsa-da, qisman temirning magnetit
birikmasiga o‘ta oksidlanishiga yo‘l qo‘ymaydi.
Eritmadagi magnetit qisman bo‘lsa-da, oltingugurtli temir va kvars bilan
birgalikda qaytarilib, FeO∙SiO
2
hosil bo‘lishiga olib keladi. Ushbu (1.66) reaksiya
1200
0
C haroratdan uncha yuqori bo‘lmagan tezlikda boshlanadi. Chunki
haroratning ortishi bilan magnetitning to‘liq parchalanishi va uning tezligi ham
ortishi kuzatiladi. Demak, konverter eritmasining harorati qancha yuqori bo‘lsa,
jarayon ham shuncha tez boradi. Biroq haroratning o‘ta (1400
0
Cdan) yuqori
bo‘lishi konverter pechining ichki tomoniga terilgan o‘tga chidamli g‘ishtning
ishlash muddati ancha kamayib va bu g‘ishtning tez yemirilib ketishiga olib keladi.
Jarayonni 1250–1400
0
C harorat atrofida olib borish maqsadga muvofiqdir.
Agar konverterlarda xomaki mis olish texnologiyasini chet el texnolo-
giyalari bilan taqqoslaydigan bo‘lsak va 1866-yilda V.A. Semennikov hamda
1880-yili A. A. Auerbax tomonidan kiritilgan o‘zgarishlar bilan hanuzgacha ishlab
kelganligini hisobga olsak, uni tubdan o‘zgartirish va undan chiqayotgan suyuq
konverter toshqolini tashlanma toshqol holiga kelguncha kambag‘allashtirish
lozimligi tushuniladi. Konverterda harorat ortishi bilan kvarsning erish tezligining
nordonligi ham ortib boradi.
Toshqol tarkibida SiO
2
23–26%da bo‘lishi eng qulay miqdordir.
Kremniy oksidining 30%ga qadar ortib borishi toshqol tarkibidagi mis va
magnetitning kamayishiga olib kelmasa-da, biroq kapital xarajatlarning,
shuningdek, flusga bog‘liq bo‘lgan boshqa xarajatlarni oshirib yuboradi.
Kvars rudasining o‘lchami maydalashgani sayin, uning eruvchanlik tezligi
ortib boradi. Shuning uchun ham ularning eng qulay me’yori olib borilgan ilmiy-
amaliy tadqiqotlar natijasiga ko‘ra, 10–20 mm bo‘lishi maqsadga muvofiq. Undan
kvars konverterga yuklanganda pech bo‘g‘zidan chiqayotgan oqova gaz bilan
chiqib ketish ehtimoli ko‘p. Ko‘p hollarda flusni iloji boricha kam miqdorda
ishlatish, uning tarkibidagi SiO
2
miqdorini 90% va undan ham ortiq bo‘lgan,
kimyoviy reaksiyaga tez kirisha oladigan kvarsli ashyolarni ishlatish yaxshi samara
beradi.
99
So‘nggi yillarda oddiy kvarsli ruda deyarli konverterlarda qayta ishlan-
mayapti, chunki tarkibida qimmatbaho metallardan tashkil topgan oltin
fabrikasining kvarsli rudalari keng ishlatilmoqda. Bunday ashyolarning flus
sifatida ishlatilishi, Au va Ag hisobiga bozor iqtisodiyoti davrida har tomonlama
texnologiyadan unumli va to‘liq foydalanish samaradorlikni oshirmoqda.
Konverterdagi barcha fizik-kimyoviy jarayonlar gazsimon moddalarning
suyuq eritma tarkibida tinimsiz aylanishi natijasida boradi. O‘z-o‘zidan ma’lumki,
yuqori tezlikda moddalarning tinimsiz harakati furma ustida va havo
purkalanayotgan mintaqa yaqinida kechadi. Shuning uchun ham havo tarkibidagi
kislorod yordamida metallarning oksidlanishi va magnetitning hosil bo‘lishiga olib
keladi. Magnetit shteyn hamda toshqol tarkibida eriydi. Oltingugurtli
moddalarning tez oksidlanishi natijasida furma tegrasida haroratning ekzotermik
reaksiya hisobiga ortishi (1600
0
C, goh undan ham yuqori) kutiladi. Bu pech ichida-
gi g‘ishtlarning muddatidan ilgari ishga yaroqsiz bo‘lib qolishiga olib keladi.
Yuqorida qayd qilinganidek, Cu
2
S→FeS→FeO sistemaning borishi o‘zaro
eruvchanligiga bog‘liq. 1200
0
C haroratda temir oksidining sulfidli birikmalarda
eruvchanligi 40–60 %gacha boradi. FeO yuqori eruvchanligi gamogenli sulfid-
oksid eritmaning hosil bo‘lishiga olib keladi. Shteyn tarkibida Cu
2
S ortishi bilan
Cu
2
S→FeS→FeO sistemadagi birikmalarning uzviy eruvchanligi kamayib boradi.
Sulfid-oksidli eritmaning kremnezem bilan o‘zaro ta’siri konverterning yuqori
qismida borib, tarkibida kremnezemi kam bo‘lgan oksidli faza, ya’ni toshqol hosil
qiladi. Konverterning suyuq vannasidagi birikmalarning doimiy harakati va
aylanishi natijasida quyidagi kimyoviy tengliklar majmui boradi:
3Fe
3
O
4
+FeS+5SiO
2
=5(2FeO∙SiO
2
)+SO
2
(1.67)
[Fe
3
O
4
]shteyn→(Fe
3
O
4
) toshqol (1.68)
[FeS]shteyn→(FeS) toshqol (1.69)
(Su
2
O)toshqol+[FeS]→[Cu
2
S]+(FeO) (1.70)
Jarayon mobaynida converter gazlar yordamida vannaning faol biqirlashi
natijasida magnetit sulfid yordamida qaytariladi va gaz pufakchalari tarkibida SO
2
100
ning parsial bosimi kamayadi. Birinchi bosqichda hosil bo‘lgan toshqol pechga
engashib to‘kiladi vaYaQP ga jo‘natiladi.
Konverter esa shteynni 1200–1250
0
C haroratda qabul qilib, yana havo bilan
purkash davom etadi.Bu jarayon birnecha bor qaytarilib,toshqol birnechabor
to‘kiladi va misga boy oltingugurtli boyitma (oqmatt) olinadi. 1-bosqich davomida
konverterlarda harorat juda tez sur’atlarda, ya’ni minutiga 5–7
0
C haroratda ortib
boradi. Shuning uchun ham haroratni o‘z me’yorida saqlash uchun qattiq holatda
maydalangan misga boy har xil chiqindilar yuklab turiladi. Harorat me’yoridan
ortib ketgan paytda tarkibi misga boy kvars rudalarni, hatto mis sulfidli boyitmani
ham qayta eritish mumkin bo‘ladi.
Jarayonning I bosqichi – shteynni qo‘shimcha konverterga quymasdan
turib furmada purkash olib boriladi va konverterda oltingugurtli oq shteyn hosil
bo‘ladi.
Konverter jarayonining ikkinchi bosqichi oq shteyn – Cu
2
S ni havo bilan
purkash natijasida oksidlantirib, xomaki mis olishdir. Oq shteynni purkash davrida
bir paytda ikkita reaksiya boradi: Su
2
S ni SuO qisman oksidlanish va mis
birikmalarining o‘zaro bog‘lanishlari:
2Cu
2
S + 2O
2
= 2Cu
2
O + 2SO
2
+ 771 kDj (1.71)
Cu
2
S + 2Cu
2
O= 6Cu + SO
2
– 116,4 kDj (1.72)
Ikkala reaksiya kislorodning o‘zlashtirish darajasi 90 % dan yuqoriroqni
tashkil qilishi bilan tez va to‘liq o‘tadi. Konverterning hajmidagi haroratlarda
(1150
0
C balandroq) SO
2
ning parsial bosimi katta raqamni tashkil qiladi (R >
8·105 Pa).
Ikkala reaksiyaning borish sharoitlari ko‘rib chiqilganda 2 ta xulosaga
kelish mumkin:
Jarayonning ikkinchi bosqichida konverterda misning yarim oksidi
uchramaydi, chunki u paydo bo‘lishi bilan mis yarim sulfidi bilan o‘zaro bog‘lanib,
xomaki mis tashkil qiladi va katta bosim bilan SO
2
ajralib chiqadi;
101
Suyuq mis yarim oksidini konverterga quyish mumkin emas, chunki ikkita
suyuqlik aralashsa, katta miqdorda SO
2
paydo bo‘ladi va moddalar portlash
effektiga duch kelishi mumkin.
Mis yarim oksidini sovuq holatda yuklash mumkin. Bunda moddalar asta-
sekin qizib, suyuq holatga o‘tib, reaksiyaga kirishadi.
Ikkita reaksiyaning borishi natijasida jarayonning ikkinchi bosqichida
xomaki mis paydo bo‘ladi. Xomaki mis suyuq holatda bo‘ladi, chunki uning erish
harorati 1083
0
C, konvertordagi haroratlardan ancha pastroqdir. Xomaki mis paydo
bo‘lishining dastlabki minutlarida, u mis yarim sulfidida eriydi. Keyin esa mis
sulfidi erish qobiliyati bo‘yicha (oltingugurt 17,9 % gacha) eritilsa, ikki qatlamga
ajraladi: yuqori qatlam misga to‘yingan Cu
2
S dan iborat va tashqiqatlam–xomaki
mis, unda 1,8 % gacha oltingugurt bo‘ladi. Purkash davrida pastki qatlam
yuqoridagi qatlam kamayishi hisobiga o‘sib boradi.
Do'stlaringiz bilan baham: |