18. Ароматические углеводороды (арены). Строение бензола. Номенклатура. Способы получения. Химические свойства: реакции замещения, окисления, присоединения

34. Производные карбоновых кислот. Ангидриды и галогенангидриды. Номенклатура, изомерия, строение и способы получения, химические свойства. Применение. Отдельные представители.
Галогенангидриды - органические соединения общей формулы RC(O)Hal.

Ангидриды - продукты, образующиеся при отщеплении одной молекулы воды от двух молекул одноосновной карбоновой кислоты или от одной молекулы двухосновной кислоты.

Названия ангидридов и галогенангидридов образуют от названий соответствующих кислот; в случае несимметричных ангидридов в алфавитном порядке перечисляют названия обеих кислот, например (СН₃СО)₂О - уксусный ангидрид, СН₃СО—О—СОС₂Н₅-пропионовоуксусный.
Изомерия углеродной цепи.
Получение:
1. Ангидриды.
1) Ангидриды могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами - Р₂О₅, тионилхлоридом SOC1₂, фосгеном, дициклогексилкарбодиимидом и др.,

2) Взаимодействием солей карбоновых кислот с их галогенангидридами, при действии на карбоновые кислоты кетена или ангидридов др. карбоновых кислот.

3) Термической дегидратацией получают обычно ангидриды из двухосновных карбоновых кислот.

4) При нагревании двухосновных высших жирных кислот (не менее С₆) с уксусным ангидридом образуются полиангидриды, например адипиновый
НО[—СО(СН₂)₄СОО—]_mН.

2. Галогенангидриды.

1) Действие тиохлорида или галогенида фосфора




Химические свойства:
1. Галогенангидриды.
1) Гидролиз:
RCOX + H₂O → RCOOH + HX
2) Реакция со спиртами и алкоголятами:
RCOX + HOR′ → RCOOR′ + HX
или
RCOX + NaOR′ → RCOOR′ + NaX
3) Реакция с аминами (получение амидов):
RCOX + HN(R′)R″ → RCON(R′)R″ + HX
4) Реакция с аренами по Фриделю-Крафтсу (получение ароматических кетонов):
RCOX + C₆H₆ → C₆H₅COR + HX
2. Ангидридриды.
1) Диеновый синтез

2) Гидролиз

3) Амминолиз



Применение
Ангидриды - ацилирующие агенты в производстве ацетилцеллюлозы, винилацетата, красителей, лекарственных веществ, синтетических полимеров (в т.ч. термостойких полиимидов, карбоксилатных каучуков), детергентов (производных сульфоянтарной кислоты) и дефолиантов, алкидных смол, пластификаторов.
Хлорангидригы применяются в органическом синтезе в качестве ацилирующего агента для введения в молекулу остатка карбоновой кислоты.
Уксусный ангидрид – производство ацетата целлюлозы.