Пмаг при pH 6-9, по-видимому, обусловлено более свернутой конформацией макромолекул в этих условиях



Download 14,48 Kb.
Sana09.07.2022
Hajmi14,48 Kb.
#765498
Bog'liq
Maqola....


ПМАГ при pH 6-9, по-видимому, обусловлено более свернутой конформацией макромолекул в этих условиях.
Формирование ПЭК на основе КМЦ с ПМАГ или с ПГМГ можно проследить, наблюдая изменения морфологии КМЦ, ПМАГ и ПГМГ мето­дом растровой электронной микроскопии. На рис. 17 приведены микрофотографии поверхности пленок КМЦ (а), ПГМГ (б) (микрофото­графии ПМАГ и ПГМГ идентичны, поэтому приводим микрофотографии только ПГМГ) и ПЭК КМЦ-ПМАГ (в), КМЦ-ПГМГ (г). Видно, что структура ПЭК весьма однородна и не сильно отличается от структуры типичного жесткоцепного полимера КМЦ. В то время структура ПЭК не имеет ничего общего с неоднородной структурой ПМАГ и ПГМГ. Это значит, что системы, включающие в свой состав КМЦ и ПМАГ или ПГМГ, гомогенны, т.е. образуется полиэлектролитный комплекс. Подробную информацию о более тонких особенностях структуры этим методом получить не удалось, потому что ПЭК, подобно веществам, находящимся в стеклообразном состоянии, выглядят под электронным микроскопом как сплошные тела.
С целью исследования строения ПЭК и природы химических процессов, протекающих в них при нагревании, были изучены термоустойчивость (методом термогравиметрии) и ИК-спектры как исходных компонентов, так и образцов ПЭК.
Как известно /83,120,121/, в исходном полиэлектролитном комплексе принимают участие в реакции образования амидных связей только те функциональные макромолекулы, которые образовали друг с другом солевые связи. Изменение режима нагревания (температуры и продолжительности) позволяет регулировать количество амидных связей в ПЭК и, тем самым, направленно менять свойства ПЭК, прежде всего степень набухания и механические свойства пленок в водных средах /120/.

То есть, процесс образования межмакромолекулярных амидных связей в ПЭК можно использовать в качестве одного из способов химической модификации для целенаправленного изменения свойств материалов из ПЭК.


Благодаря наличию в макромолекулах ПМАГ, ПГМГ аминогрупп в ПЭК КМЦ-ПМАГ и КМЦ-ПГМГ, также может протекать реакция амидирования. Это видно из сравнения ИК-спектров исходного полимера ПМАГ (1) и спектров образцов ПЭК КМЦ-ПМАГ при 25 °С (2), подвергнутых нагреванию в течение 40 минут при 150 °С (3) и 250 °С (4) (рис. 18). Видно, что в ИК-спектре прогретого образца ПЭК полоса поглощения при 1600 см*1 (симметричные колебания - СОО®- групп КМЦ) перекрывается новой полосой поглощения при 1640 см’1, соответствующей валентным колебайиям карбонильных групп амидных связей (амид-1) в поликомплексе.
Нагревание образцов ПЭК КМЦ-ПГМГ также сопровождается протеканием в них необратимых химических реакций. Это видно из сравнения ИК-спектров исходного полимера ПГМГ (1) и спектров образцов ПЭК КМЦ-ПГМГ при 25 °С (2), подвергнутых нагреванию в течение 40 минут при 150 °С (3) и 250 °С (4) (рис. 19).
Образование амидных связей также сопровождается появлением новой полосой поглощения в области 1640 см . Схематически это можно изобразить таким образом:

Результаты ИК-спектроскопического изучения ПЭК хорошо коррелируют с данными, полученными методом термогравиметрии


(ТГА), основанном на измерении потери веса образцами ПЭК при нагревании в интервале, температур 100-400 °С (373-673 К). На рис.20 приведены кривые потери веса в образцах ПЭК КМЦ-ПМАГ (кр.З) и КМЦ- ПГМГ (кр.4) и исходных компонентов ПМАГ (кр.1) и ПГМГ (кр.2) при постоянной скорости повышения температуры. Во всех образцах ПЭК термоустойчивость повышается на 30 °С по отношению к исходным ПМАГ и ПГМГ. Если в исходных образцах ПГМГ и ПМАГ максимальные потери веса наблюдались при 260 °С (533 К), 280 °С (553 К), соответственно, то для ПЭК, полученных на их основе, соответственно при 290 °С (563 К), 310 °С (583 К), что свидетельствует о повышении термоустойчивости комплекса по сравнению с исходными олигомерами.


Таким образом, термическая обработка ПЭК на основе КМЦ и азотсодержащих ' полимеров является одним из способов химической модификации, при котором наблюдается превращение ионных связей в ковалентные, что согласуется с данными /7, 83/.
Изложенные в настоящем^азДе^еЗакономерности позволяют сдслать лючение о следующей структуpk^l^Kr \
Download 14,48 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish