Хлороформ отличие от четыреххлористого углерода

ХЛОРОФОРМ ОТЛИЧИЕ ОТ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА

Реакции, позволяющие отличить четыреххлористый углерод от хлороформа [8, 9]. а) Хлороформ, в отличие от четыреххлористого углерода, восстанавливает раствор Фелинга.

Отличие хлороформа и четыреххлористого углерода друг от друга 

Кофеин — белые шелковистые иглы горьковатого вкуса, без запаха, т. пл. 234—237°, выветривающиеся на воздухе. Растворяется в 80 ч. воды при 15°, в 2 ч. кипящей воды, в 50 ч. спирта, легко растворяется в хлороформе и четыреххлористом углероде, мало растворим в эфире, бензоле, сероуглероде, петролейном эфире. Кристаллизуется с 1 мол. воды, частично улетучивающейся на воздухе и полностью при 100 выше 100 начинает возгоняться. Являясь слабым основанием, кофеин образует соли лишь с сильными кислотами, которые в водном растворе гидролизуются и отличаются гигроскопичностью. Осаждается алкалоидными реактивами, а также танином (в избытке реактива осадок растворяется).

Отличие хлороформа от четыреххлористого углерода 

Нейтральные смолы — полужидкие, а иногда почти твердые, вещества темно-красного цвета, плотностью около единицы. Они растворяются в петролейном эфире, бензоле, хлороформе и четыреххлористом углероде. В отличие от асфальтенов нейтральные смолы образуют истинные растворы. Кроме углерода и водорода в состав смол входят сера, кислород и иногда азот. Углеводороды находятся в смолах в виде ароматических и нафтеновых циклов со значительным количеством (40—50 вес. %) боковых парафиновых цепей. Весовое соотношение углерод водород составляет примерно 8 1. Сера и кислород входят в состав гетероциклических соединений. Смолы химически не стабильны. Под воздействием адсорбентов в присутствии кислорода частично происходит окислительная конденсация их в асфальтены. Физические свойства смол зависят от того, из каких фракций нефти они выделены. Смолы из более тяжелых фракций имеют большие плотность, молекулярный вес, красящую способность и содержат больше серы, кислорода и азота. Достаточно добавить в бензин 0,005 вес. % тяжелой смолы, чтобы придать ему соломенно-желтую окраску.

Асфальтены — это наиболее высокомолекулярные гетероорганические соединения нефти. По внешнему виду асфальтены — порошкообразные вещества бурого или черного цвета. Относительная плотность их выще единицы мол. масса около 2000. По элементному составу асфальтены отличаются от нейтральных смол меньшим содержанием водорода (на 1—2%) и соответственно большим содержанием углерода и гетероатомов. Асфальтены растворяются в бензоле, сероуглероде, хлороформе, четыреххлористом углероде, в высокомолекулярных ароматических углеводородах и смолах, но не растворяются в легком бензине, спирте п этиловом эфире. Асфальтены являются лиофильными коллоидами по отношению к бензолу, смолам и т. п. и лиофобными по отношению к легкому бензину и спирту. Поэтому они хорошо растворяются с набуханием в веществах первой группы и осаждаются из растворов веществами второй группы. Из этого следует, что асфальтены в нефтях находятся в виде коллоидных систем.
Наибольшее применение имеет экстракция вещества из водного раствора органическим растворителем В качестве экстрагентов в этом случае наиболее часто применяют диэтиловый эфир, бензол, хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, петролейный эфир, этил-ацетат, хлористый метилен и др. Растворитель должен мало растворяться в другой фазе Растворимость в нем извлекаемого вещества должна быть значительно выше, чем в экстрагируемом растворе. Растворитель должен иметь невысокую температуру кипения, при выделении чистого вещества легко отгоняться при достаточно низкой температуре Раствор и экстрагент должны значительно отличаться по плотности. Целесообразно экстрагировать раствор несколько раз небольшими порциями растворителя 

Триацетат целлюлозы хорошо растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, четыреххлористом углероде, пиридине в ацетоне он растворим ограниченно, в воде нерастворим. Диацетат целлюлозы хорошо растворим в ацетоне. В отличие от нитрата ацетаты целлюлозы не огнеопасны, они не взрываются при нагревании, загораются с трудом. Наибольшее практическое значение имеет диацетат целлюлозы. Его применяют для получения ацетатного шелка негорючей фото-и кинопленки.

Об испытании чистоты хлороформа для наркоза с бензидином см. [7]. Описание метода, позволяющего отличить хлороформ от четыреххлористого углерода и хлористого метилена, приведено на.

Указанные процессы, связанные с передачей цепи, зависят от природы растворителя и мономера. Винилацетат является мономером, радикалы которого отличаются высокой активностью и легко присоединяют атомы водорода, отрывая их от растворителей и полимера. Константы передачи цепи для винилацетата почти в 10 раз превышают аналогичные значения для стирола, например, в хлороформе и четыреххлористом углероде

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения.

Сравнительно редко в лаборатории применяют обесцвечивание веществ в неполярных растворителях (петролейном эфире, бензине, бензоле, четыреххлористом углероде, хлороформе и т. д.) при помощи активированной окиси алюминия. Этот адсорбент во многих случаях не уступает активированному углю, но в отличие от последнего благодаря своей зернистой структуре не проходит сквозь фильтр.

Удерживание хлорзамещенных метана отличается от удерживания на полисорбе-1. Время удерживания хлористого метилена значительно превышает время удерживания н-иентана, а хлороформ удерживается сильнее более тяжелого и более высококипящего четыреххлористого углерода (см. табл. 22).

Битумоиды извлекаются из породы нейтральными растворителями, такими как петролейный эфир, бензол, хлороформ, ацетон, спиртобензол, четыреххлористый углерод, сероводород и др. Битумоиды, извлекаемые разными растворителями, количественно и качественно отличаются друг от друга. Так, хлороформом экстрагируется более восстановленная, нейтральная, по химическому составу наиболее близкая к нефти часть битумоидов, в то время как спиртобензолом извлекаются более 

Для отличия может служить нерастворимость теобромина в четыреххлористом углероде (СС ) при комнатной температуре. Далее при извлечении хлороформом раствора, к которому прибавлен едкий натр до щелочной реакции, извлекается только кофеин.

Битуминозные компоненты ОВ аналитически вьщеляются как битумоиды (в отличие от битумов — природных продуктов преобразования нефти). Битумоиды — компоненты ОВ, извлекаемые из ОВ и породы органическими растворителями — хлороформом, бензолом, петролейным эфиром, ацетоном, спирто-бен-золом, четыреххлористым углеродом и др. Битумоиды, извлекаемые различными растворителями, количественно и качественно отличаются друг от друга, поэтому необходимо указывать вид растворителя. В практике геохимических исследований и нефтепоисковых работ обычно используется хлороформ, экстрагирующий наиболее нейтральные, близкие к нефти по составу фракции ОВ, и спирто-бензол, извлекающий более кислые компоненты — смолы, кислоты. В таком случае выделяют соответственно хлороформенный битумоид (ХБ) и спирто-бензоловый битумоид (СББ). Элементный состав битумоидов изменяется в зависимости от степени катагенетического преобразования ОВ пород и генетического типа ОВ. По сравнению с нефтью ХБ беднее углеродом и водородом и богаче гетероэлементами С = 73-82%, Н - 8-11%, 1(0+К+8) = 7-20%. 

Сведения об экстрагируемости комплексов с ПАН-2 приведены в работах [409, 817, 819. Например, комплексы ПАН-2 с Н (П) экстрагируются хлороформом или бензолом при pH 6,0—7,5, с Ы1(П) — при pH 5,5—10, с У(У) — при pH 3,5—4,5 (в водно-ацетоновой среде образуется при pH 3—4). Комплекс ПАН-2 с Ре(П1) хорошо экстрагируется изоамиловым спиртом и хлороформом, но не экстрагируется четыреххлористым углеродом. Комплекс иттрия с ПАН-2 в отличие от комплексов Се(1П), Ьа и 5с селективно экстрагируется диэтиловым эфиром при pH 9—10.

В отличие от хлороформа и хлоралгидрата четыреххлористый углерод не обладает способностью восстанавливать Си (ОН) 2 в Сц2(ОН)2 и СигО, так как при кипячении его с едким натром не образуются вещества, обладающие восстановительным свойством 

Можно рекомендовать, например, следующие смеси бензол—ацетон, четыреххлористый углерод—толуол, бензол—хлороформ, дихлорэтан—толуол, ацетон—вода и др. Необходимо, чтобы оба компонента значительно отличались не только по температуре кипения (если есть минимум или максимум, то это не столь существенно), но и по показателю преломления (см. ниже).

Экстракционно-фотометрическое определение магния с 8-ок-сихинолином основано на растворении осадка оксихинолината магния в некоторых органических растворителях с образованием окрашенного раствора. В отличие от оксихинолинатов многих металлов соединение магния с 8-оксихинолином очень плохо растворимо в несмешивающихся с водой органических растворителях (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол п др.). Это объясняется образованием очень устойчивого дигидрата Mg(0x)2 2H20 (Ох — анион оксихинолина), в котором все шесть координационных мест магния насыщены. Полученный высушиванием при 180° С безводный оксихинолинат магния хорошо растворяется в безводных хлороформе и других органических растворителях, но в присутствии небольших 1<оличеств воды экстракты мутнеют из-за выделения оксихинолината магния. После замены входящей в комплекс воды полярными органическими молекулами оксихинолинат хорошо растворяется в органических растворителях.

Результаты расчетов для бинарных систем бензол — циклогексан, метиловый снирт — четыреххлористый углерод, ацетон — гептан и ацетон — хлороформ подтверждают приведенную выше общую оценку величин 1п у, А 1п у и А 1п у . На примере рассмотренных систем видно, что поправки А 1п у и А 1п у могут быть близки по абсолютной величине и иметь разные знаки. Это означает, что для учета неидеальности паровой фазы при расчете коэффициентов активности необходимо иметь данные о вторых вириальных коэффициентах не только для индивидуальных веществ, но и для смеси. Если же учитывать только коэффициенты В , то вычисленные значения коэффициентов активности могут отличаться от истинных даже больше, чем рассчитанные в предположении об идеальности пара.

Ацетилацетон отличается от других реагентов тем, что он применяется как в виде раствора в различных органических растворителях (четыреххлористый углерод, хлороформ, бензол и др.), так и самостоятельно " . Ридберг определил р/ а (равна 8,82 в растворе перхлората натрия), а также константу распределения ацетилацетона между хлороформом (Р, =23,5)

Поглощение растворов дитизоната золота сильно зависит от условий проведения опыта В видимом свете поглощение качественно напоминает поглощение обычных продуктов разложения дитизона, но для дитизоната золота оно больше При длине волн от 250 до 400 мц спектральная характеристика поглощения дитизоната золота заметно отличается. Максиму у1 поглощения его лежит примерно при длине волны 450 мц (четыреххлористый углерод или хлороформ в качестве растворителя).

Четыреххлористый углерод в отличие от хлороформа почти совершенно не гидролизуется в условиях данного опыта гидролиз его в более жестких условиях приводит к образованию угольной кислоты

Асфальтены рассматриваются как продукт уплотнения смол. В свободном виде они представляют собой твердые неплавящиеся хрупкие вещества черного или бурого цвета. В отличие от других компонентов битумов они нерастворимы в насыщенных углеводородах нормального строения (Сз—С7), а также в смещанных полярных растворителях — спирто-эфирных смесях и низкокипящих спиртах, в нефтяных газах (метане, этане, пропане и др.), но легко растворимы в жидкостях с высоким поверхностным натяжением более 24 дин1см (24 мн/м) — бензоле и его гомологах, сероуглероде, хлороформе и четыреххлористом углероде.

Реакции алкилгалогенидов с ароматическими углеводородами и а-олефинами во многом сходны между собой. Так, например, хлороформ и четыреххлористый углерод могут конденсироваться с хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия. Отличие этих двух типов реакций состоит в том, что тенденция к ароматизации, так ярко выраженная у дигид-роароматических соединений, отсутствует в алифатическом ряду. Реакция, открытая Принсом, распространяется на простые галогениды. Так, например, при конденсации этилена с хлористым трет-бутилом с выходом 65% образуется 1-хлор-3,3-диметилбутан

С,Н/ 8ЫН2(С2Н5)а СвН М З (мол. вес — 222,49) мало растворим в воде, но хорошо растворим в хлороформе и четыреххлористом углероде. Реагент образует экстрагируемые диэтилдитиокарбаминаты х теми же металлами, что и диэтилдитиокарбаминат натрия, но в отличие от последнего экстракцию этих комплексов можно проводить из сильно кислых растворов.

Осадок растворим в минеральных кислотах и ряде органических растворителей, например в хлороформе СНС1з, четыреххлористом углероде ССЦ, дихлорэтане СгН4С12, образуя раствор соломенно-желтого цвета. Описанная реакция позволяет отличить ионы АР" " от ионов Mg2 .

Дитизон (дифенилтиокарбазон) ( eH5)2N4H2 S иногда применяют для дробного обнаружения иона цинка в присутствии других катионов III группы. Обычно используют раствор дитизона в хлороформе (или четыреххлористом углероде). С катионом цинка дитизон образует внутрикомплексную соль, окрашивающую в щелочной среде как слой органического растворителя, так и водный слой в малиново-красный цвет (отличие от других катионов).

Золото принадлежит к металлам, образующихм окрашенные комплексы с дитизоном (см. стр. 37), растворимые в хлороформе и четыреххлористом углероде. Из кислого раствора в слой хлороформа экстрагируется я елто-коричневый дитизонат, используемый для фотометрического опреде.,тения следов золота Этот метод чувствителен, но не отличается точностью. На воспроизводимость результатов влияют небольигие изменения в условиях методики определения. При помощи дитизонового метода определяют следы золота в висмуте и серебре

Помимо высокоселективных о-диаминов для определения селена можно использовать серусодержащие органические реагенты. Например, селен образует с диэтилдитиокарбаминатом устойчивый комплекс, который экстрагируется хлороформом или четыреххлористым углеродом при рН = 4—6,2. Если для отделения мешающих определению элементов экстрагировать селен из растворов с pH = 5,5—6,0, содержащих винную кислоту, то вместе с селеном экстрагируются только Аз, 5п и V. Даже если эти элементы отсутствуют, органическую фазу нельзя непосредственно использовать для определения селена, так как спектр поглощения хелата селена почти не отличается от спектра поглощения реагента. Однако этот реагент удобен для отделения селена, особенно от теллура

Высокой чувствительностью отличается определение четыреххлористого углерода по реакции Фудживара в присутствии анилина Смешивают 1 мл ацетонового раствора, содержащего 1— 50 мкг I4, с 3 мл раствора, полученного из 100 мл пиридина и 28 мл воды. Добавляют 0,1 мл 0,1 н. раствора NaOH и нагревают 20 мин при 85—87 °С. Полученный розовый раствор охлаждают, добавляют 0,4 мл 80%-ной уксусной кислоты, 0,1 мл анилина и воду до объема 5 мл. Через 10 мин оптическую плотность раствора, окрашенного в оранжевый цвет, измеряют при 496 нм. Хлороформ дает такую же реакцию, дихлорэтан и хлористый метилен не мешают определению.

Четыреххлористый углерод представляет собой бесцветную жидкость, по сладковатому запаху напоминающую хлороформ (т. кнп. 77° т. пл. —24°). Пары четыреххлористого углерода не воспламеняются и не взрывают, что выгодно отличает его от других, огнеопасных растворителей — эфира, бензина и т. п. Он является превосходным растворителем смол, жиров, восков, лаков и с этой целью широко применяется в технике. Кроме того, он используется как растворитель прн проведении многих химических реакций (например, хлорирования), как исходное вещество для получения дихлордифторметана и в качестве огнету-шительного средства.

Битумы растворяются в большинстве органических растворителей кроме низкомолекулярных спиртов. Растворители по отношению к асфальто-смолистым веществам можно разделить на три группы. К первой группе относятся растворители с высокой растворяющей способностью (83—90%) и практически с нулевой избирательностью к асф альтенам (ароматические растворители, четыреххлористый углерод и сероуглерод). Вторая группа характеризуется высокой растворяющей способностью, как и первая группа, но отличается от них выраженной избирательностью (хлороформ и трихлорэтилен). Третья большая группа растворителей характеризуется умеренной растворяющей способностью (27—40%) и резко выраженной отрицательной избирательностью. К ним относятся алифатические углеводороды С5—Са, низшие алифатические спирты С] — С5 и ацетон.

При действии на фенолы четыреххлористого углерода и едкой щелочи образуются аро.чатические оксикислоты. Если рассматривать четыреххлористый углерод, как хлорангидрид ортоу1 ольной кислоты, то эта реакция аналогична реакции Тимаиа-Реймера (см. главу Альдегидо-и кетоногруппы ), столь важной для получения ароматических оксиальдегидов. Отличие заключается только в том, что вместо хлороформа берут четырсххлористый углерод. Реакция идет по уравнению