Ўзму кимё факультети 5141300-Нефть ва газ кимёси йўналиши 3-курс талабалари учун “Ацетилен углеводороджлари кимёси” фанидан маъруза машғулоти

Ацетилен ва унинг айрим гомологларидаги водородни алмашиниши билан кетадиган реакциялар
Ацетилен ва унинг RC≡CH таркибли гомологлари кислотали хоссага эга ва ўз протонларини осон алмашади:

• Ишқорий металларга, мис, кумуш, никел, симоб, кобальт, рух ва бошқаларга газ ҳолидаги ацетилен таъсир қилганда уларнинг ацетиленидлари ҳосил бўлади.

Масалан, мис билан:
HC≡CH+2Cu →Cu-C≡C-Cu+H2
Бундай бирикмалар айниқса қуруқ ҳолда жуда ҳам портловчан.
2. Ацетилен ва R-С≡CH кумуш ёки мис гидроксидининг аммиакли эритмасига таъсир эттирилса, ацетиленидлар (ёки ацетилидлар) чўкмага тушади:
HC≡CH+2[Ag(NH3)2]+OH- →AgC≡CAg+4NH3+2H2О
RC≡CH+[Ag(NH3)2]+OH- → RC≡CAg+2NH3+H2О
HC≡CH+2[Cu(NH3)2]+OH-→ CuC≡CCu+4NH3+2H2О
RC≡CH+[Cu(NH3)2]+ОH-→RC≡CCu+2NH3+H2О

3. Алкилмагний галогенид таъсирида протонланган водород ал­кил радикали билан бирикиб, алканга айланади ва С≡С боғ тутган магний
органик бирикма ҳосил бўлади:
HC≡CH+2CH3MgI→ IMgC≡CMgI+2CH4
RC≡CH+CH3MgI → RC≡CMgI+CH4
4. Натрийнинг суюқ аммиакдаги эритмаси таъсирида водород натрийга алмашади:
2HC≡CH+2Na(NH3) → 2HC≡CNa+2NH3+H2
HC≡CH+2Na(NH3) →NaС≡CNa+2NH3+H2
2RC≡CH+2Na(NH3) → 2RC≡CNa+2NH3+H2
Ацетилен ва унинг айрим гомологларидаги водородни алмашиниши билан кетадиган реакциялар

• Ҳаракатчан водород ҳисобига бир қатор муҳим конденсация реакциялари кетади:

а) КОН ёки NaOH иштирокида (диэтил эфир муҳитида), 5-10°С да ацетилен кетонлар билан реакцияга киришиб, этинил гуруҳи ушла­ган учламчи спиртларни ҳосил қилади (Фаворский):

ёки альдегидлар билан иккиламчи спиртларни беради (Реппе):
Формальдегид билан эса бирламчи спиртни (пропаргил спирт) ҳосил қилади:
Бу реакцияларда яна қўшимча модда–гликолларҳам синтез бўлади.
б) Ацетиленни альдегид ва кетонлар билан Сu2С2 (мис ацетиленид) иштирокидаги реакциясида, асосан, гликоллар олинади (Реппе). Масалан, уни формальдегид билан реакциясида (90-95°С, 4-6 атм.) пропаргил спиртини ҳосил бўлиши орқали 90-92% унум билан жуда аҳамиятли бўлган бутиндиол-1,4 синтез қилинади:
НОС≡СН2ОН + НСНО → НОСН2-С≡С-СН2ОН
ёки кетонлар билан: •
в)

в) Ацетиленнинг бир қатор гетероциклик кетонлар (пиран, тиопиран ва пиперидин қаторидагилар) билан реакцияларда учламчи спиртлар ҳосил бўлади:
Бу реакциялар ҳам абсолютланган диэтилэфир муҳитида 5-10°С да боради. Синтез қилинган моддаларнинг унуми 30-60 % бўлади.
Ацетилен ва унинг R-C≡CH таркибли гомологларини кетон ва альдегидлар билан ишқорлар иштирокида, масалан, КОН таъсиридаги реакциялари қуйидаги механизм билан кетади деб тахмин қилинади:
НС≡СН+КОН↔НС≡СК+Н2О
HC≡CK+RCOR' ↔HC≡CC(OK)RR’
HC≡CC(ОK)RR'+H2О↔ HC≡CC(OH)RR'+KOH
Жараёндабирқаторқўшимчареакцияларҳамкетишимумкин:
НС ≡ СН + 2КОН ↔ КС ≡ СК + 2Н20
КС = СК + 2RCOR' ↔RR'C(OK)C≡CC(OK)RR'
RR'C(OK)C≡CC(OK)RR'+2H2О↔RR'C(OH)C≡CC(OH)RR'+2KOH
Альдегидларбиланреакциялардақўшимчамоддасифатидаянамаҳсулотларҳамолинади.
тўйинмаган альдегидлар
таркибли полимер

• Винилацетилен ҳам альдегид ва кетонлар билан ацетилен каби реакцияга киришиб, винилэтинилкарбиноллар ҳосил қилади. Жараёнлар Гриньяр реактиви иштирокида ёки КОН таъсирида кетади. Маса­лан, альдегидбилан:

ёки кетонлар билан:
Винилэтинилкарбиноллар елимлар сифатида («Назаров елими», «бальзамин») техникада кўп соҳаларда ишлатилади. Уларнинг баъзи бир хоссалари қуйидаги жадвалда келтирилган.

Номи

Формуласи