Universum: химия и биология

Методика исследования. В четырехгорлой 
колбе объемом 200 мл., снабженной обратным 
холодильником, термометром, впускной трубкой для 
ацетиленового газа и мешалкой, помещают 100 мл 
растворителя диметилформамида (ДМФА), 0,1 моль 
гидроксикислоты, 10% ацетата цинка по отношению 
к массе кислоты и к массе ацетата цинка добавляли 
10% кислоты Льюиса: ZnCl
2
, CrCl
3
, FeCl
3
, AlCl
3
и 
AlCl
3
∙6H
2
O. 
Реакционную смесь нагревали в термостате при 
120°C. Ацетилен вводили через трубку при 
постоянном перемешивании. Скорость подачи 
ацетилена контролировали с помощью дозатора 
пены. Скорость подачи 50-55 мл / мин. Через восемь 
часов реакцию останавливали и после охлаждения 
реакционную 
смесь 
экстрагировали 
трет-
бутилметиловым эфиром. Экстракт перегоняли в 
вакууме. 
Остаток 
разделяли 
колоночной 
хроматографией в системе 5: 1 гексан: этилацетат. 
Результаты 
исследования. 
В 
этом 
исследовании были изучены реакции яблочной 
кислоты, винной кислоты и лимонной кислоты с 
ацетиленом из гидроксикислот. В этих реакциях 
использовалась 
система 
ДМФА-катализатор. 
Система ДМФА-катализатор представляет собой 
каталитическую систему, полученную растворением 
соли Zn(CH
3
COO)
2
в качестве катализатора в среде 
растворителя диметилформамида и в качестве 
сокатализатора 10% AlCl
3
по отношению к массе 
ацетата цинка. 
Рассмотрим механизм реакции винилирование 
на примере лимонной кислоты. Первоначально 
катализатор из ацетата цинка реагирует с ацетиленом 
в среде ДМФА с образованием π-комплекса. 
 
HC CH
+
Zn(CH
3
COO)
2
HC CH
Zn(CH
3
COO)
2
+2
 
В образовавшемся π-комплексе одна из π-связей 
ацетилена разрывается, а затем отделяются 𝛿-
комплекс и анион уксусной кислоты. 
 
CH CH
Zn O C
O
CH
3
HC CH
Zn(CH
3
COO)
2
+2
+
CH
3
COO
-
 
Из-за высокого значения отрицательного заряда 
кислорода в карбонильной группе лимонной кислоты 
кислород частично заряжен отрицательно в среде 
растворителя. 
 
 
Катион винилацетоцинка взаимодействует с 
анионом кислоты с образованием комплекса 1. 

---

№ 10 (76)
октябрь, 2020 г.
43 
 
1 
Ацето-цинковое 
соединение 
образованного 
моновинилового 
эфира 
лимонной 
кислоты 
подвергается β-элиминированию с образованием 
моновинилового эфира 2 лимонной кислоты.