Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

4. Идентификация веществ с использованием индексов 
удерживания
В газовой хроматографии наряду с относительными параметрами 
удерживания для идентификации веществ используют индекс (
I
) 
удерживания, предложенный Е. Ковачем в 1958 году. Индексы 
удерживания бывают линейными (если хроматографирование проводят 
в 
режиме 
программирования 
температуры 
колонок) 
и 
логарифмическими (при работе в изотермическом режиме). 
Величины значений индексов Ковача мало зависят от 
температуры колонок и соответствуют произведению числа атомов 
углерода в молекуле на 100 (например, для метана – 100, для этана – 
200 и т.д.). 
В строго определенных условиях хроматографического 
разделения (тип насадки, температурные режимы колонки и системы 
ввода пробы, объем вводимой пробы, входное и выходное давление 
газа-носителя и др.) определяют величины логарифмов исправленных 
времен удерживания членов гомологического ряда нормальных 
углеводородов, которые элюируются из колонки до и после 
анализируемого соединения и строят графическую зависимость «lg t'
R 
– 
индекс удерживания Ковача». Затем определяют величину lg t'
R
исследуемого вещества и по графику определяют соответствующее 
283 

---

Глава 7. Летучие токсиканты 
значение величины индекса удерживания определяемого вещества. 
Качественный состав анализируемой пробы устанавливают путем 
сравнения полученных значений индексов удерживания с табличными 
значениями индексов удерживания для индивидуальных веществ. 
Индекс удерживания Ковача можно рассчитать. В этом случае 
определяют время удерживания анализируемого соединения и двух н-
алканов, которые элюируются до и после определяемого соединения 
(t
Rz
< t
Rx
< t
R(z+y)
). 
Необходимо, чтобы время удерживания 
определяемого вещества находилось между временами удерживания н-
алканов. После определения времени удерживания несорбирующегося 
компонента рассчитывают исправленные времена удерживания 
определяемого вещества и н-алканов. Формулы для расчета индексов 
удерживания: 
линейные: 
I
= 100z + 100y(t
′
Rx
- t
′
Rz
)/(t
′
R(z + y) 
- t
′
Rz
) (7.42) 
логарифмические: 
I
= 100z + 100y(lg t
′
Rx 
– lg t
′
Rz
)/(lg t
′
R(z +y) 
– lg t
′
Rz
) (7.43) 
где z – число атомов углерода в молекуле н-алкана, выходящего 
из колонки до определяемого вещества «х»; z+y – число атомов 
углерода в молекуле н-алкана, выходящего из колонки после 
определяемого вещества. 
Индекс Ковача и логарифм исправленного времени удерживания 
связаны линейной зависимостью. 
Индекс 
удерживания 
является 
более 
индивидуальной 
характеристикой, чем удерживаемый объем, что повышает надежность 
идентификации. 
Газовую хроматографию проводят как при постоянной 
температуре (изотермическая ГХ), так и с программируемой 
температурой. В изотермической ГХ температура в колонке в процессе 
работы поддерживается постоянной. Однако, если температуры 
кипения разделяемых соединений значительно (>100 
о
С) отличаются, 
то возникает много проблем (размытые пики, увеличивается время 
анализа и др.). Использование ГХ с программируемой температурой 
эти проблемы легко решает. Легколетучие компоненты разделяются 
при первоначально более низкой температуре. Затем с повышением 
температуры разделяются компоненты с более высокими 
температурами кипения.