Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

разделения. Зависимость отношения коэффициентов распределения 
веществ (D
1
и D
2
) и соответствующих объемов удерживания (
V
/
R1
и 
V
/
R2
) 
от величины давления (p
1
и p
2
) 
паров чистых разделяемых 
веществ при температуре колонки и коэффициентов активности этих 
веществ (
γ

1
и 
γ

2
) 
в неподвижной фазе установлена Е. Херрингтоном: 
γ
γ




1
2
1
2
/
R2
/
R1
2
1
p
p
V
V
D
D
=
=
(7.35)
Логарифмическая форма уравнения имеет вид: 
248 

---

Глава 7. Летучие токсиканты 
γ
γ
lg
p
p
lg
lg
1
2
1
2
/
R2
/
R1
V
V




+
=
(7.36)
Из уравнения (7.36) видно, что разделение веществ (отношение 
величин удерживания) зависит от отношения величин давления паров 
этих веществ (член летучести) и отношения величин коэффициентов 
активности веществ в неподвижной фазе (член селективности). 
Относительная летучесть веществ зависит от температуры термостата 
колонки. На селективность оказывают значительное влияние природа 
неподвижной фазы и характер взаимодействия её с разделяемыми 
веществами. 
 
7.6.4. 
Системы ввода пробы 
Дозатор должен соответствовать определенным требованиям: 
простота конструкции, отсутствие сорбционной и каталитической 
активности, воспроизводимость размера пробы и условия её ввода. 
Дозирование образцов в газообразном состоянии проводится с 
помощью шприца или специальных дозирующих устройств (газовый 
кран, газовый поток, газовая петля). В первом методе с помощью 
шприца через самоуплотняющуюся силиконовую мембрану (
септа
) 
пробу вводят в прибор. Объем вводимой пробы – 0,5–20 мкл при 
использовании набивных колонок. 
Дозирующий 
газовый 
кран
отличается 
большей 
воспроизводимостью по сравнению со шприцом (воспроизводимость 
дозирования 0,5% и 1–5% соответственно). Основные материалы, из 
которых готовят краны – нержавеющая сталь, фторопласт и другие 
полимерные материалы. При повороте крана проба из одной позиции, 
где находится под давлением, поступает в колонку. Более высоким 
температурным пределом обладают металлические краны, однако их 
изготовление и эксплуатация значительно труднее. 
Дозирующее устройство с движущимся потоком имеет тот же 
недостаток, что и газовый кран: невозможность изменения величины 
дозируемого объема. 
Кран-дозатор со сменными дозирующими газовыми петлями 
лишен этого недостатка (рис. 7.9). 
249 

---