Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

разделение: в газовой хроматографии коэффициент емкости зависит от 
температуры, в жидкостной хроматографии – от состава подвижной 
фазы; число теоретических тарелок зависит от длины колонки; 
коэффициент селективности можно изменить сменой неподвижной 
фазы. При увеличении длины колонки значения R
S
повышаются 
пропорционально квадратному корню из L, т.е. удлинение колонки в 4 
раза увеличивает разрешение в 2 раза. Между R и H зависимость 
обратно пропорциональная: при уменьшении Н в 4 раза происходит 
увеличение R
S
только в 2 раза. В наибольшей степени R
S
зависит от 
коэффициента селективности колонки: при изменении α от 1,02 до 1,04 
происходит увеличение R
S
в 2 раза. 
ВЭТТ соответствует длине слоя сорбента, на котором 
устанавливается равновесное распределение вещества между 
подвижной и неподвижной фазами. С увеличением эффективности 
колонки уменьшается ВЭТТ; т.е. чем меньше меньше Н, тем больше 
устанавливается равновесий. 
243 

---

Глава 7. Летучие токсиканты 
Теория 
теоретических 
тарелок 
позволяет 
сравнить 
эффективность различных колонок, оценить качество сорбента и 
качество заполнения колонки. 
Однако реальный хроматографический процесс протекает 
непрерывно и эта теория является формальной, так как основана на 
допущении, что хроматографический процесс является дискретным, 
величины N и Н являются характеристиками размытости зон, что 
позволяет определить эффективность хроматографической колонки.
Теория теоретических тарелок не дает возможности определить 
зависимость числа теоретических тарелок и ВЭТТ от скорости 
подвижной фазы, природы сорбента и не дает рекомендаций по 
устранению размытости хроматографических пиков. 
Кинетическая теория
. В отличие от теории теоретических 
тарелок кинетическая теория, предложенная Дж. Ван-Деемтером и А. 
Клинкенбергом в 1956 году, учитывает кинетику хроматографического 
процесса, процессы диффузии, медленное установление равновесия и 
др. 
Размывание хроматографической зоны обусловлено тремя 
основными 
процессами: 
вихревая 
диффузия, 
молекулярная 
(продольная) 
диффузия 
и 
сопротивление 
массопереносу 
(массопередача). 
Множество траекторий молекулы при прохождении её через слой 
сорбента увеличивают время пребывания молекул одного и того же 
вещества в колонке и, соответственно, наблюдается размывание 
полосы элюирования. Вихревая диффузия не зависит от скорости 
потока, но зависит от однородности наполнителя и размера частиц. 
При тщательном заполнении колонки влияние вихревой диффузии 
минимальное. 
Миграция молекул из центральной части полосы с большей 
концентрацией вещества в сторону с меньшей концентрацией этого 
вещества является причиной продольной диффузии. Особенно значимо 
влияние продольной диффузии в газовой хроматографии, т.к. скорость 
диффузии в газах значительно выше, чем в жидкостях. Снижение 
скорости потока повышает степень размывания зоны. 
Размывание пика происходит также за счет сопротивления 
массопереносу при непрерывном переходе вещества из подвижной 
фазы в неподвижную и обратно. С увеличением толщины пленки 
размывание пика усиливается за счет замедления массопереноса в 
неподвижной фазе. 
Предложено