Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

Глава 6. Вещества, изолируемые методом минерализации 
_______________________________________________________ 
серебра и ртути мешают обнаружению мышьяка, так как образуют 
арсениды соответствующих металлов. 
2AsH
3
+ 3Cu
2+
→ Cu
3
As
2
+ 6H
+ 
(6.77) 
Второй предварительной реакцией на мышьяк является реакция 
с раствором диэтилдитиокарбамата серебра. Эта реакция основана на 
взаимодействии мышьяковистого водорода с диэтилдитиокарбаматом 
серебра с образованием красно-фиолетового продукта реакции. 
Методика выполнения реакции.
В колбу 1 аппарата, представленного на рис. 6.8, помещают 2 г 
купрированного цинка и закрывают пробкой с впаянной 
цилиндрической воронкой 2 и отводной трубкой 3. В цилиндрическую 
воронку вносят 10 мл минерализата, 5 мл воды, 1 мл 10%-го раствора 
хлорида олова (II) в 50% растворе серной кислоты. Конец отводной 
трубки помещают в приемник 4, содержащий 1 мл 0,5%-го раствора 
диэтилдитиокарбамата свинца в пиридине. Затем медленно в течение 
10–
15 мин выпускают раствор из цилиндрической воронки в колбу 1. 
Появление розовой или красно-фиолетовой окраски раствора в 
приемнике 4 происходит при наличии мышьяка в минерализате. 
Рис.6.8. Обнаружение мышьяка при помощи диэтилдитиокарбамата 
серебра 
При 
химико-токсикологическом 
анализе 
основным 
подтверждающим методом обнаружения мышьяка является метод, 
177 

---

Глава 6. Вещества, изолируемые методом минерализации 
_______________________________________________________ 
предложенный Джемсом Маршем в 1836 г. и основанный на реакциях 
получения мышьяковистого водорода и его обнаружения. 
Обнаружение мышьяковистого водорода по методу Марша 
проводят различными способами. 
Предложенный Маршем прибор (рис.6.9) состоит из трех 
частей: коническая колба с пришлифованной капельной воронкой и 
изогнутой 
стеклянной 
трубкой, 
хлоркальциевая 
трубка, 
восстановительная трубка (трубка Марша). Восстановительная трубка 
в нескольких местах имеет сужения до 1,5–2 мм при внутреннем 
диаметре трубки 4–5 мм. 
Хлоркальциевая трубка заполнена безводным хлоридом кальция 
и предназначена для осушивания газов, выходящих из колбы. Части 
прибора соединяют друг с другом резиновыми трубками. Собранный 
аппарат Марша должен быть герметичным. 
Рис. 6.9. Прибор Марша. 
1 – 
реакционная колба; 2 – капельная воронка; 3 – 
хлоркальциевая трубка; 4 – восстановительная трубка. 
Определение мышьяка методом Марша состоит из трех этапов: 
подготовка аппарата, проверка чистоты реактивов и исследование 
минерализата. 
А. Подготовка аппарата. В колбу с притертой пробкой 
помещают 10 г купрированного металлического цинка. Куприрование 
проводят погружением цинка (до потемнения цинка) в 0,05% раствор 
сульфата меди и промывают дистиллированной водой. В 
хлоркальциевую трубку помещают безводный хлорид кальция. 
Соединяют части прибора и закрепляют прибор в штативе. 
178 

---