Глава 7. Летучие токсиканты
Выбор детектора зависит от числа определяемых веществ, их
концентрации в смеси и желаемого времени анализа.
Детектор по теплопроводности (катарометр
). Принцип работы
катарометра основан на изменениях теплопроводности потока газа.
Чувствительным
элементом
такого
детектора
является
электронагреваемый источник тепла, температура которого зависит от
теплопроводности окружающего газа. Нагреваемым элементом
является металлическая нить, изготовленная из материала (вольфрам,
платина), электрическое сопротивление которого значительно зависит
от температуры. Нить включается в плечо моста Уитстона.
Катарометр имеет две камеры: через одну пропускают газ-
носитель, через вторую – газ, выходящий из колонки. Если состав газа
в первой (сравнительной) и второй (измерительной или рабочей)
камерах одинаковый, то самописец фиксирует нулевую линию. При
изменении состава газового потока, поступающего в измерительную
камеру, изменяется температура чувствительного элемента, что
приводит к изменению его сопротивления. В результате изменения
величины сопротивления чувствительного элемента происходит
изменение величины силы тока в цепи, содержащей чувствительный
элемент.
На рис. 7.11 показана схема катарометра.
4
2
3
6
2
3
5
1
4
Рис. 7.11. Схема катарометра.
1-
корпус; 2 – вход газа-носителя; 3 – выход газа-носителя; 4 –
чувствительные элементы; 5 –рабочая камера; 6 – сравнительная
камера.
270
Глава 7. Летучие токсиканты
В качестве газа-носителя при работе с катарометрами применяют
водород или гелий, так как их теплопроводность в 6–10 раз больше
теплопроводности
большинства
органических
соединений.
Теплопроводность
азота,
диоксида
углерода
близка
к
теплопроводности большинства органических соединений и поэтому
детектирование теплопроводности с применением таких газов-
носителей малочувствительно.
В связи с тем, что для каждого из разделяемых соединений
характерны
индивидуальные
величины
теплоемкости
и
теплопроводности, величина сигнала детектора будет различной для
одинаковых концентраций при использовании одного и того же газа-
носителя. Поэтому при количественных определениях величины
площадей хроматографических пиков разделяемых компонентов
умножают на величины
специфических поправочных коэффициентов
,
которые предварительно устанавливают экспериментально.
При работе с детектором по теплопроводности используют
весовые поправочные коэффициенты, которые рассчитывают, исходя
из установленных величин относительных молярных поправочных
коэффициентов (f
Mi
). Значение весовых поправочных коэффициентов
(f
mi
) рассчитывают по формуле:
f
mi
= f
Mi
(M
i
/M
в
) (7.40)
где Mi и M
в
–
молекулярные массы исследуемого соединения и
1,3-
дифенилбензола.
Величины
относительных
молярных
поправочных
коэффициентов
определяют
как
отношение
площадей
хроматографических пиков определяемого вещества и 1,3-
дифенилбензола при их равных молярных концентрациях. Для 1,3-
дифенилбензола величина относительного поправочного коэффициента
принимается равной единице.
В таблице 7.11 приведены весовые поправочные коэффициенты
(ВПК) для некоторых веществ.
Таблица 7.11
Значения весовых поправочных коэффициентов
Вещество
ВПК
Вещество
ВПК
1,3-
дифенилбензол
тетрадекан
кислород
бензол
этанол
1,00
0,85
0,80
0,78
0,72
Ацетон
метанол
этан
вода
метан
0,68
0,64
0,59
0,55
0,45
271
Do'stlaringiz bilan baham: |