Учебное пособие / А. И. Жебентяев. Витебск: вгму,2014

Глава 6. Вещества, изолируемые методом минерализации 
_______________________________________________________ 
Затем восстановительную трубку отделяют и место налета 
нагревают на пламени горелки. При этом налеты серы и угля исчезают 
(образуются летучие SO
2
и CO
2
), а налеты мышьяка и сурьмы 
окисляются с образованием As
2
O
3
и Sb
2
O
3
. Кристаллы мышьяковистого 
ангидрида имеют форму октаэдров (рис. 6.10). 
Рис. 6.10 Кристаллы оксида мышьяка (III). 
Налеты мышьяка в отличие от налетов сурьмы растворяются в 
растворе гипохлорита натрия: 
2As + 5NaOCl + 3H
2
O → 2H
3
AsO
4
+ 5NaCl (6.82) 
Различные окраски и растворимость сульфидов мышьяка 
(желтый) и сурьмы (красный или черный) также используют для 
доказательства наличия мышьяка в минерализате. После пропускания 
сероводорода через востановительную трубку рассматривают окраску 
сульфидов и проверяют их растворимость. Сульфид сурьмы 
растворяется в концентрированной хлороводородной кислоте, а 
сульфид мышьяка не растворяется. 
Sb
2
S
3
+ 12HCl → 2H
3
[SbCl
6
] + 3H
2
S (6.83) 
4. При малых количествах мышьяка (менее 0,05 мг) в 
минерализате проводят дополнительные микрокристаллические 
реакции. Налет мышьяковистого ангидрида или мышьяка растворяют в 
2–
3 каплях 50% раствора азотной кислоты и раствор упаривают досуха. 
3As + 5HNO
3
+ 2H
2
O → 3H
3
AsO
4
+ 5NO (6.84) 
3Sb + 5HNO
3 
→ 3HSbO
3
+ 5NO + H
2
O (6.85) 
181 

---

Глава 6. Вещества, изолируемые методом минерализации 
_______________________________________________________ 
Сухой остаток растворяют в 1–2 каплях 10% раствора 
хлороводородной кислоты и в растворе вносят 1–2 кристалла хлорида 
цезия. 
В присутствии сурьмы образуются кристаллы в виде 
многогранников. Мышьяк с хлоридом цезия кристаллов не образует. 
Если сурьма отсутствует, то к раствору прибавляют несколько 
кристаллов иодида калия – образуется красно-оранжевый осадок 
Cs
2
AsI
5
·2,5H
2
O
, кристаллы которого имеют вид шестилучевых 
звездочек и шестиугольников. Кристаллы Cs
2
SbI
5
·2,5H
2
O 
похожи на 
кристаллы Cs
2
AsI
5
·2,5H
2
O. 
Обнаружение мышьяка по методу Марша требует выполнения 
определенных условий: полная герметизация прибора, исследование не 
более 20 мл минерализата, 20% раствор серной кислоты, полное 
вытеснения воздуха из аппарата, тугоплавкая восстановительная 
трубка, температура разложения AsH
3
более 350 ºC, время 
восстановления – 60 мин. Попадание воздуха в аппарат Марша через 
капельную воронку может вызвать взрыв аппарата при нагревании 
восстановительной трубки или при зажигании выходящих из нее газов. 
Достоинства и недостатки метода Марша.
Метод Марша имеет ряд преимуществ по сравнению с другими 
методами: 1) многократная проверка наличия или отсутствия мышьяка 
в пробе; 2) наглядность и доказательность исследования. Предел 
обнаружения – 0,01 мг в 100 г объекта. Основной недостаток метода – 
длительность и строгое соблюдение условий проведения исследования.