Tiofen Reja

Tiofen

Reja:

Kirish

• 
  1 jismoniy va fizik-kimyoviy xossalari
  
  • 
    1.1 termodinamik sobit
    
• 
  Tiofenlarning 2 kimyoviy xossalari
  
• 
  3 manbalar va olish usullari
  
• 
  4 tabiatda bo'lish
  

Adabiyot

Kirish

Tiofen-molekulyar og'irligi 84,14 g / mol; benzol hidi bilan rangsiz suyuqlik;

1. Fizik va fizik-kimyoviy xossalari

Erish nuqtasi -38,2 °C, qaynash nuqtasi 84,2 °C; d²⁰₄ 1,0649, d⁰₄ 1,0873; n²⁰_D 1,5289; t_crit 307,2 C; p_crit 5,69 MPa;m 1,766 10-30 Cl·m;

1.1. Termodinlar

• 
  С_P 63,8 J/(mol·K) bilan;
  
• 
  ΔH^{DH 0}_obr -82,13 kj / mol;
  
• 
  ΔH^{DH 0}_is 33,483 kj / mol,
  
• 
  DS⁰₂₉₈ 277 J / (mol·K).
  

Suvda erimaydigan uglevodorodlar va boshqa organik erituvchilarda yaxshi eriydi. Tiofen molekulasi tekis.
Гомологи тиофена — бесцветные жиThiofen homologlari ko'plab organik erituvchilarda eriydigan rangsiz dkosti hisoblanadi. 2-metiltiofen erish nuqtasi uchun -63,5 °C, t.kip. 112,2 °C, 4 °C d²⁰₄ 1,0194, n²⁰_D 1,5203; 3-metiltiofen uchun mos ravishda -68,9 °C, 115,4 ° C, 1,0216 va 1,5204.

2. Thio fenlarning kimyoviy xossalariфенов

Tiofen p-ortiqcha heteroaromatik tizimlarni nazarda tutadi va aniq aromatik xususiyatlarga ega. Elektrofil almashtirish reaktsiyalarida (halogenlash, nitrlash, shakllantirish, deyterlash va boshqalar) tiofen benzol (ba'zi hollarda 10⁴ marta) dan ancha faolroq. Reaktsiyalar odatda (ba'zan faqat) a-tsikl holatiga (boshqa pozitsiyaga qaraganda 2-3 tartibida tezroq) o'tadi. 2 pozitsiyasida joylashgan tiofen türevleri uchunII turdagi tantlar, reaktsiyalar 2,5-dizameschennyh hosil qilish bilan birga keladi. 2,4-izomerlari kuchli proton yoki aprotonik kislotalarga ega komplekslar shaklida reaksiyaga kirish orqali olinadi, bu esa kompleks hosil bo'lish natijasida mesterning elektr-qabul qilish qobiliyatining keskin oshishibilan izohlanadi:

Tiofen va uning hosilalari benzol hamkasblariga qaraganda kamroq barqarordir, shuning uchun tiofen seriyasidagi ko'plab reaktsiyalar polikondensatsiya (qatron shakllanishi) va yo'q qilish bilan birga keladi. Tiofen faqatfaol uchinchi va ikkinchi darajali (lekin asosiy emas) alkilxalogenidlardan foydalangan holda yumshoq sharoitlarda juda yumshoq alkillanadi. Tiofen va uning o'rnini bosuvchi, i turdagi_{orientantlar, SnCl 4} yoki SnCl 2 ning mavjudligida juda osonlik bilan₂asilatsiya qilinadi; bu sharoitda asilatsiya qilinmagan benzol. Tiofenni shakllantirish PRPOCl 3 ishtirokida DMP yoki N-metilformanilid ta'siri ostida shishadi₃; aproton yoki proton kislotalari mavjudligida aldegidlar va ketonlar bilan o'zaro ta'sir qiladi, metanning Di(2-tienil)qator birikmalarining shakllanishiga olib keladi.
Tiofen va uning hosilalarilitiyorganik birikmalarning ta'siri ostida protofil almashtirish mexanizmi orqali metallga ishlov berishga qodir. Reaktsiya ko'p hollarda xona haroratida tez va deyarli miqdoriybo'lib, a-metall sanab chiqinglarni tasvirlash bilan yuqori regiospektivlikka ega. Juda yumshoq sharoitda (-70 °C) C₄H₉li ta'siri ostida, shuningdek, metallga tiofen siklida halogen atom almashinuvining reaktsiyasi ham davom etadi, a-pozitsiyada halogen almashinuvi b-holatidan ko'ra afzalroq va li ID i almashinuvibr dan engilroq. Nukleofil almashtirish reaktsiyasida, asosan, tsiklda II turdagi orientantlarni o'z ichiga olgan almashtirilgan tiofen osongina kiradi.
Tiofen uning homologlari va ba'zi sanab chiqinglar radikal almashtirish reaktsiyalariga, masalan, Gomberg-Bachman-Xeyning reaktsiyasi bilan arilasyonga qodir. Arilasyonning eng muhim usuli-tiofendagi aromatik hal qiluvchi yoki iod türevli aromatik tabiatdagi iodtiofenning UV nurlanishi.
To'yinmagan birikmalarning xususiyatlari tiofenda zaif tarzda ifodalanadi. Shunday qilib, dien sintezidafaqat kondensatsiyalangan tiofenlar, masalan, almashtirilgan benzo[s]tiofen qadam qo'yadi. Tiofen seriyasidagi hidrasyon odatda qiyinchilik bilan ketadi, bu ko'plab katalizatorlarga uning zaharli ta'siri bilan bog'liq. Shunga qaramay, tiofen in ga yuboriladi. Pd/ C, MoS, va boshq. tetragidrotiofen aylanadi (tiofan, erish nuqtasi -96,2 °C, qaynash nuqtasi 121,1 °C, 4 ° d²⁰₄ 0,9987, n²⁰_d 1,54048). Tiofen homologlari va ko'plab almashtirilganlar osonlikcha ion gidrogenlanish sharoitida tegishli tiofan türevlerine aylanadi, masalan, PRva trifloroasetik kislota va trietilsilan ta'siri. Dihidrotiyofen NH 3 suyuqligida tiofen na ni tiklashda hosil₃bo'ladi. Homolog tiofen va uning hosilalarini shunga o'xshash tiklash bilan, jarayon odatda suv dihidroproproizinin shakllantirish bosqichida to'xtatish emas, va bunday alifatik ketma-ket tegishli birikmalar hosil qilish uchun aylanishi bo'linish bor:

ПAdsorbsiyalangan H ni o'z ichiga olgan skelet ni ning riy ta'siri, almashtirilgan tiofenni alifatik birikmalar hosil qilish uchun kamaytirish desulfurizatsiyasi mavjud:

Bu reaktsiya-bunday karboksilik kislotalar, yuqori spirtli ichimliklar, Ester, aminokislotalar va aminokislotalar, shuningdek, laktam makrosiklik ketonlar, keto kislotalar va ketolaktonlar kabi turli sinflar tiofen birikmalar olingan yo'llardan biri.
Tiofen va uning o'rnini bosuvchi oksidlovchi moddalarga nisbatan chidamli. Biroq, H₂o_{2 yoki nadislot ta'sirida} sulfoksidga (erkin holatda ajratilmagan) yoki sulfonga oksidlanish mavjud. Bu birikmalarning ikkalasi ham dien va dienofil kabi rol o'ynashi mumkin bo'lgan dien sinteziga ega bo'lgan odatiy dien tizimi.
Ba'zi alkillovchi moddalar vali Di-(etoksikarbonil) karben ta'siri ostida, masalan, ijobiy zaryadlangan trivalent (sulfonium) oltingugurt atomi bilan tiofen türevleri hosil bo'ladi: