Техника и технологии

3-rasmdan ko'rinib turibdiki
3 a-rasmdan ko'rinib turibdiki, nazariy spektrlardagi eng katta farqlar 300-700 sm-1 va 1000-1200 sm-1 hududlarda kuzatiladi, bundan tashqari, yutilish zonasi teoriyasi kuzatiladi. linoleik kislota spektrining yuqori chastotali hududi. =3504 sm-1 triglitseridda mavjud bo'lmagan gidroksil guruhining OH cho'zuvchi tebranishi bilan hisob-kitoblarga ko'ra hosil bo'ladi. Past chastotali mintaqada triglitserid past intensivlik diapazoni teoriga ega. =342 sm-1, bu monomerda yo'q. Bu glitserin bo'lagida ustun lokalizatsiya bilan egilish tebranishlari natijasida hosil bo'lgan tarmoqli. Band teoriyasi. =508 sm-1 teor bilan ikkita tebranish natijasida hosil bo'ladi. =508 sm-1 va teor. =508 sm-1 ularning birinchisi karbonil guruhi yaqinida bir necha choʻzilgan C-C-C burchaklarining oʻzgarishi bilan bogʻliq boʻlgan egilish tebranishidan, ikkinchisi esa gidroksil guruhi ishtirokidagi egilish tebranishidan hosil boʻladi. Shakli bo'yicha yuqoridagilarning birinchisiga o'xshash uchta tebranish triglitseridlarda juda zaif intensivlikka ega va nazariy spektrda amalda ko'rinmaydi. Band teoriyasi. \u003d 620 sm-1 egilish tebranishi natijasida hosil bo'ladi, bunda O-C \u003d O bog'lanish burchagi o'zgaradi. Band teoriyasi. =662 sm-1 gidroksil guruhining egilish tebranishidan hosil bo'ladi. Nazariy spektrda 1000-1200 sm-1 mintaqasida yog 'kislotalarining glitserin bilan o'zaro bog'lanishi bilan bog'liq bir qator farqlar ham mavjud. Shunday qilib, C-O bog'lanishlarining cho'zilgan tebranishlari natijasida hosil bo'lgan bitta intensiv band o'rniga teor. =1132 sm-1, uchta alohida tasma hosil bo'ladi, ulardan ikkitasi teor. =1150 sm-1 va teor. =1182 sm-1 nisbatan yuqori intensivlikka ega. Bu ajralish kislotalarning glitserid o'zaro bog'lanishiga nisbatan ekvivalent bo'lmagan fazoviy pozitsiyalari bilan bog'liq. Bu, shuningdek, ester guruhlari C=O bog'lanishlarining cho'zilgan tebranishlari natijasida hosil bo'lgan yutilish bantlari holatidagi ozgina farqni ham tushuntiradi. Xuddi shunday farqlar boshqa yog 'kislotalari va ularning triglitseridlari spektrlarini solishtirganda ham kuzatiladi.
3b-rasmdan ko'rinib turibdiki, IR spektridan farqli o'laroq, glitserinning o'zaro bog'lanishi linoleik kislotaning Raman spektriga juda oz ta'sir qiladi, chunki gidroksil guruhlarning tebranishlari (kromevalent O-H tebranishlari teor. = 3500 sm-1) va C-O aloqalari yorug'likning Raman tarqalishi spektrida intensiv emas. Rasmdan ko'rinib turibdiki, chastotaning sezilarli siljishi deyarli yo'q va asosiy Raman diapazonlarining intensivligi zanjirlar soniga to'g'ridan-to'g'ri proportsionaldir.
Bu o'simlik moylarining Raman spektrlarini nazariy modellashtirishda faqat individual yog 'kislotalarining strukturaviy modellarini qo'llash imkonini beradi, bu triglitseridlarni hisoblashda Raman spektrlarining intensivligini nazariy hisoblash uchun vaqtni sezilarli darajada tejaydi.
Uchinchi bobda bu ikki moy aralashmasida oleyk va linoleik kislotalarning triglitseridlarining nisbiy tarkibini aniqlash uchun zaytun moyi va kungaboqar urug‘i yog‘ining IQ spektroskopiyasi va tuzilgan nazariy modellaridan foydalanish natijalari keltirilgan.
Eksperimental tadqiqotlar Perkin Elmer Frontier IR Fourier spektrometrida 650-3800 sm-1 oralig'ida o'tkazildi. Infraqizil spektrlar ATR qo'shimchasi bilan olingan. Tajribalar uchun umumiy shartlar quyidagicha edi: atmosfera bosimi - 762 mm simob ustuni, harorat - 25 ° C, nisbiy namlik - 42%, asboblarning o'lchamlari - 4 sm-1, rejim - 32 skanerlash. Tadqiqot uchun yog 'kislotasi tarkibi ma'lum bo'lgan 5 ta kungaboqar yog'i va 5 ta zaytun moyi namunasi tanlab olindi. O‘simlik moylarining barcha namunalari Rossiyaning Saratov shahridagi oziq-ovqat do‘konlaridan xarid qilingan. Eksperimental bog'liqlikni qurish va ushbu ishda olingan IQ diapazonlari intensivligining empirik bog'liqliklarini moylar aralashmasidagi oleyk va linoleik yog 'kislotalari triglitseridlarining nisbiy tarkibi, zaytun moyi va massa aralashmalarining IQ spektrlari bo'yicha sinab ko'rish. kungaboqar urug'i yog'i qo'shimcha ravishda qayd etilgan (aralashmadagi har bir yog'ning ulushi 10% bosqichda 10 dan 90% gacha o'zgarib turadi.
O'rganilayotgan moylar modellarining nazariy IQ spektrlari barcha Lorentz konturlarining yarmi kengligi 10 sm-1 bo'lgan chizilgan. Tajriba bilan yaxshiroq kelishish uchun tebranish to'lqinlari raqamlarining hisoblangan qiymatlari chiziqli chastotali masshtablash usuli yordamida tuzatildi. Eksperimental chiziqlarning birlashtirilgan intensivligi 600 dpi spektrogramma ruxsatida pastdan cheklangan konturdagi piksellar sonini hisoblash yo'li bilan aniqlandi.
Zaytun moyi va kungaboqar yog'i namunalarining eksperimental IQ spektrlari 5-rasmda ko'rsatilgan.

Rasm-5. 650-3200 sm-1 mintaqada kungaboqar urug'i moylari (a) va zaytun moylari (b) eksperimental IQ spektrlari. Grafiklardagi raqamlar neft namunalari sonini ko'rsatadi.
Tadqiqotimiz uchun biz analitik sifatida IR spektridagi quyidagi ikkita diapazonni tanladik. Birinchi  tushuntirish. = 914 sm-1, hisob-kitobga ko'ra, CH2 guruhlari uglerodlari va to'yinmagan bog'larga tegishli uglerodlar orasidagi C-C bog'larining cho'zilgan tebranishidan hosil bo'ladi.
Ikkinchi exp. = 3009 sm-1 yog 'kislotalari zanjirlarining to'yinmagan qismlarining C-H cho'zilgan tebranishlari natijasida hosil bo'ladi. Yog 'kislotalari zanjirlarining to'yinmaganlik darajasining o'zgarishi tabiiy ravishda bu chiziqlar intensivligida namoyon bo'ladi, bu o'simlik moylaridagi to'yinmagan kislotalarning nisbiy tarkibini baholash uchun ulardan foydalanish imkonini beradi.
6-rasmda linoleik, oleyk, palmitik va stearik yog 'kislotalari triglitseridlarining nazariy IQ spektrlari, shuningdek, tahlil qilish uchun tanlangan ikki turdagi o'simlik moylarining eksperimental va nazariy IQ diapazonlarining taqqoslanishi ko'rsatilgan (3 va 8 namunalar).

2-rasm. (a) linoleik 1, oleyk 2, palmitik 3 va stearik 4 yog 'kislotalari triglitseridlarining nazariy IQ spektrlari, shuningdek (b) nazariy (5, 6) va tajriba zonalari (7,8)  eksp. = 914 sm-1 va exp. = 3009 sm-1 zaytun moyi (chiziq chiziq) va kungaboqar urug'i yog'i (qattiq chiziq).
6 b-rasmdan ko'rinib turibdiki, exp bilan band. = 914 sm-1, zanjirlarning to'yinmagan bo'laklari orasidagi C-C bog'lanishlarining tebranishlarini cho'zish natijasida hosil bo'lgan kungaboqar yog'i spektrida ancha aniqroq. Buning sababi shundaki, ushbu bandning intensivligi faqat o'simlik moylarining bir qismi bo'lgan ko'p to'yinmagan kislotalarning triglitseridlari konsentratsiyasiga bog'liq (7a-rasm). Ko'rib chiqilayotgan o'simlik moylarini tashkil etuvchi to'rtta asosiy yog 'kislotasidan bu tarmoqli (7a-rasm) faqat ko'p to'yinmagan linoleik kislotada kuzatiladi. Shuning uchun o'simlik moylarining IQ spektrlarida kuzatilgan farq kungaboqar yog'idagi linoleik kislota konsentratsiyasining o'rtacha zaytun moyiga qaraganda deyarli 7 baravar yuqori ekanligi bilan bog'liq.
exp.= 3009 sm-1 bo'lgan ikkinchi chiziq yog' kislotalari zanjirlarining to'yinmagan qismlarining C-H cho'zilgan tebranishlari natijasida hosil bo'ladi va shuning uchun o'simlik moylari tarkibiga kiruvchi barcha to'yinmagan yog'li kislotalarda paydo bo'ladi. 7b-rasmda ko'rib chiqilayotgan IQ diapazoni intensivligining yog 'kislotalari zanjirlarining to'yinmagan qismlarining tebranishlari soniga nazariy bog'liqliklari (C=C guruhlaridagi CH bog'larining cho'zilish tebranishlari) ko'rsatilgan. Anjirdan. 7b-rasmdan ko'rinib turibdiki, yog 'kislotalari zanjirining to'yinmaganlik darajasi ortishi bilan bu IR-bandning intensivligi juda tez chiziqli ravishda ortadi.

Guruch. 7-rasm. IQ diapazonlari intensivligining nazariy bog'liqliklari (a) eksp. = 914 sm-1 zanjirning to'yinmagan bo'laklari va (b) exp orasida joylashgan C-C bog'lanishlarining cho'zilgan tebranishlari soni. = B3LYP/6-31G(d) usuli bilan hisoblangan ushbu bo'laklarga tegishli C-H bog'lanishlarining cho'zish tebranishlari sonining 3009 sm-1. Grafiklardagi raqamlar quyidagi yog 'kislotalarini ko'rsatadi: oleyk (1); linoleik (2); -linolenik (3); archidont (4); eikosapentaenoik (5) va dokosaheksaenoik (6).
Turli moylarning spektrlarini bir-biri bilan solishtirish qulayligi uchun har ikkala chiziqning intensivligi karbonil guruhlarning C=O bog'lanishlarining cho'zilgan tebranishlari natijasida hosil bo'lgan exp = 1744 sm-1 diapazonining intensivligiga normallashtirildi. va amalda bog'liq emas (Fig. ularning to'yinmasligi.