Ta'lim muassasasi Belarus davlat tibbiyotishora universiteti

Ta'lim muassasasi
Belarus davlat tibbiyotishora universiteti
Xulosa
u uchunу: heterosiklik birikmalar. Besh a'zoli aromatik heterosikllar
Amalga oshirildi:
BoginskII Kirill Sergeevich

Minsk 2015

Mundarija tarkibi

Kirish

1. 
   Bir heteroatom bilan besh a'zoli heterosikllar
   
2. 
   Indol va uning hosilalari
   
3. 
   Ikki heteroatomli besh a'zoli heterosikllar
   

Foydalanilgan adabiyotlar ro'yxati

Kirish

Heterosikllarning kimyosi organik kimyoning eng qiziqarli va muhim sohalaridan biridir. Tabiiy va sintetik kelib chiqishning eng mashhur va keng qo'llaniladigan dori-darmonlaridan 60% dan ko'prog'i heterosiklik birikmalar deb aytish kifoya.
Tsikldagi heteroatomning mavjudligi kimyoviy xususiyatlarga noyob o'ziga xoslikni keltirib chiqaradi va sintez usullarining o'ziga xos xususiyatlarini aniqlaydi. Ushbu usullarning o'ziga xosligiga qaramasdan, ularning har biri organik kimyo umumiy kursidan ma'lum bo'lgan reaktivlik tamoyillari va asosiy organik funktsional guruhlarning o'zaro ta'siri asosida yotadi. Shu sababli, talabalar umumiy organik kimyo bo'yicha bilim olish jarayonida ularni heterosiklik birikmalar yaratishning sintetik usullari va usullarini osongina o'rganish imkonini beradi.
Heterosiklik birikmalarning xilma-xilligi variatsiyalarning imkoniyatlari bilan bog'liq:
1. molekuladagi heteroatomlarning soni va tabiati
2. tsikl hajmi
3. aromatikaning mavjudligi yoki yo'qligini aniqlaydigan to'yintirish darajasi
4. kondensatli tuzilmalar mavjudligi
1. Bir heteroatom bilan besh a'zoli heterosikllar

Pyrrrol, tiofen va furan-6π-elektron p-Huckelning aromatik qoidasiga bo'ysunadigan ortiqcha aromatik tizimlar. Ikki tomonlama aloqalarning p-elektronlari va heteroatom elektronlarining noyob juftligi tufayli ularda elektronlarning aromatik sexteti hosil bo'ladi. Oltita p-elektronlar ular ichida beshta atom atomiga to'g'ri keladi, bu ularni elektronga aylantiradi.

Pirrol, furan va tiofenda elektrofilalmashtirish.
Pirol, furan va tiofenning o'ziga xos xususiyatlari klassik elektrofillarga nisbatan yuqori reaktsiya qobiliyatidir. Elektrofil almashtirish odatda 2 pozitsiyasiga muvofiq keladi

Elektrofillarga nisbatan reaktivlikda pirol faollashtirilgan aromatik substratlarga (fenol yoki aromatik ominlarga) o'xshaydi, masalan, katalizator yo'qligida asilatsiya qilinadi va diazoniya tuzlari kabi zaif elektrofillar bilan reaksiyaga kirib, azot birikmasini hosil qiladi. Pirol furan (tezlik omili 105) dan ko'ra ko'proq reaktiv bo'lib, tiofen furan (tezlik omili 105) ga qaraganda sezilarli darajada kamroq reaktiv, ammo benzol (tezlik omili 103 -105) dan ko'ra ko'proq reaktiv. Pirrolning o'ziga xos xususiyati kislotali muhitda protonlashda hosil bo'lgan kationning keyingi pyrol molekulasiga hujum qilishi, yangi hosil bo'lgan kation yana bir marta tuzilmagan molekulaga va boshqalarga hujum qilishi bilan bog'liq.

Nitrasyon.

Odatda pirol o'z ichiga olgan tizimlarni nitratlash uchun asetil nitrat ishlatiladi. Shunday qilib, pirol azot atomi bilan almashtirilmagan bo'lsa, asosiy mahsulot 2-nitro türevidir, alkil deputatining mavjudligi 2-va 3-nitro türevlerinin aralashmasiga olib keladi, 3-nitropirrol n-fenilsulfonilpirrolni tanlab olish va keyinchalik himoya guruhini olib tashlash mumkin
Sülfonasyon.
Pirol sulfat piridin ta'siri bilan 2 pozitsiyasiga kiritiladi. besh a'zoli heterosikl indol sintezi
Haloidlash.
Pirol osongina Haloid qilinadi. 0 o C da efirda elimolyar sulfuril xlorid miqdori bilan o'zaro^ota'sir qilish 2-xloropirrolni oladi, keyinchalik xlorlash Di, tri va tetrakloro türevlerinin shakllanishiga olib keladi.
N-almashtirilgan pirollarning TGFDA N-bromusuksinimid bilan reaktsiyasi 2-brompirolning selektiv shakllanishiga olib keladi. Brom va yodning sirka kislotasida ta'siri bilan brom va yodlash tetragalogen türevlerinin shakllanishiga olib keladi.
Furan, tiofen-sintez usullari va reaksiya qobiliyati.
Pirrol, furan va tiofen heterosiklining shakllanishi bir xil boshlang'ich 1,4-dikarbonil birikmalaridan kelib chiqishi mumkinligi sababli, tegishli sharoitlarda ularning o'zaro almashinuvi mumkin. Bu reaktsiya Yuriev tomonidan kashf etilgan va uning nomi bilan atalgan.
Transformatsiyalar heterosiklni h 400 S, NH 2 yoki H 3 o oqimida 2 °C da alyuminiy oksidi mavjudligiga qizdirganda sodir₂S, NH₃ или H₂bo'ladi, ammo yuqori rentabellikga faqat furanni asl birikma sifatida ishlatganda erishiladi.

Shakar oksidlanish mahsulotlari-besh a'zoli heterosikllar ishlab chiqarish yana bir umumiy usuli boshlang'ich aralashma shilliq kislota va boshqa dikarboks kislotalar sifatida foydalanishga asoslangan.

Mukus kislotasining quruq distillash piroslizik yoki a-furankarbonik kislota hosil bo'lishiga olib keladi.
Mukus kislotasining ammoniy tuzi pirolizida pirol hosil bo'ladi.





Tiofen odatda ko'mir qatroni (0.5% gacha) olingan benzol aralashmalari sifatida mavjud.
Benzol va tiofenning qaynoq nuqtalari yaqin (80 va 84 °C navbati bilan), bu ularni distillash bilan ajratishni qiyinlashtiradi, ammo benzol kimyoviy jihatdan tiofen aralashmalaridan tozalanishi mumkin.
Sanoatda tiofen Butan, buten yoki butadienning oltingugurt bilan yuqori haroratda (600°) reaksiyaga kirishadigan moddalarning qisqa kontakt muddati – 1 soniya va darhol sovutish bilan o'zaro ta'siri bilan olinadi.
Shu bilan birga, reaktivlarning faqat bir qismi reaksiyaga kirishadi, ular tsiklik mahsulotlardan ajratiladi va yana reaksiyaga kirishadi.
Ushbu reaktsiyadagi oltingugurt, tiofenning gidrogenlangan teriblari tiofenga aylantirilgan dehidrogenlovchi oksidlovchi sifatida harakat qilishini unutmang.

Nitrasyon.

Tiofenni nitratlash uchun eng yaxshi reagent asetil nitrat va nitron tetraflororat hisoblanadi . Asosan 2-nitrotiofen (6 :1)
Sülfonasyon.
Tiofen-2-sülfonik kislota konsentrlangan sulfat kislota bilan sulfonlashda ta'riflanadi, ammo piridin-sülfotrioksid bu sintez uchun yanada qulay reagent hisoblanadi.
2-tiofenni xlorosulfonlash ham qulay dori usuli hisoblanadi.

Raqamlash.

Friedel-Krafts tomonidan asilatsiya juda yaxshi o'tadi, ammo katalizator sifatida alyuminiy xloridan foydalanish nazorat ostida reaktsiya sharoitlarini talab qiladi (osmolyatsiyani oldini olish uchun katalizatorni tiofen va asilleştirici reagentga qo'shish kerak, aksincha) . Tercihen kalay xlorid ishlatiladi.
2. Indol va uning hosilalari