Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

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  with  1-methoxy-4-nitrobenzene

  182b

  and 

1-chloro-4-nitrobenzene 

182c

 

to 

afford 

N

-benzyl-4-

methoxyaniline 

183c

  and 

N

-benzyl-4-chloroaniline 

183d

  in 

56%  and  37%  yields,  respectively  (Scheme  77).  Thus,  the 

presence  of  an  electron-donating  group  on  the  nitroarene 

favors  the  reduction  of  nitroarene  and  the  coupling  of  the 

resulting  aniline  with  a  benzaldehyde.  Further,  large  scale 

experiment  involving  reductive  amination  of  12  mmol  of 

benzaldehyde  with  8  mmol  of  nitrobenzene  afforded  1.37  g 

(93% Yield) of 

N

-benzylaniline. This transformation was also 

tested  for  the  reusability  and  recycling  and  it  was  noted  that 

the reactivity was maintained even after seven cycles of reuse. 

The  mechanism  of  this  reaction  proceeded  like  any  other 

reductive  amination  reaction,  i.e.,via  the  formation  of  imine 

intermediate.  The  advantages  (i)  heterogeneous  catalyst  (ii) 

no high pressure reaction (iii) no harmful by products (iv) no 

requirement  of  complex  hydrides  (v)  no  need  to  isolate  the 

imine intermediate, all these will enable this protocol for scale 

up opportunity, useful for industrial applications. 

Scheme  77.  Competition  experiments  to  test  the  reactivity 

towards reductive amination reaction of aromatic substituents 

10.1002/ajoc.202000379

Accepted 

Manuscript

Asian Journal Of Organic Chemistry

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