Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

  162

  were 

converted  into  corresponding 

N

-cyclohexylanilines 

163

. 

Subsequent, dehydrogenation also afforded  

Scheme 70. Au-Pd NPs catalyzed tandem oxidation reaction. 

 

diphenylamine. The scope was extended to tandem oxidations 

of  cyclohexanones  or  cyclohexanols  with 

n

-octylamine  to 

afford

 N

-alkylanilines 

164

 in 42-70% yield (Scheme 71). The 

average  size  of  the  alloy  nanoparticle  was  1.7  nm.  The 

heterogeneous  catalysis  was  demonstrated  by  inductively 

10.1002/ajoc.202000379

Accepted 

Manuscript

Asian Journal Of Organic Chemistry

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coupled plasma atomic emission spectroscopy (ICP-AES) by 

the  

Scheme  71.  Transformations  of  cyclohexanone  and 

cyclohexanol 

 

observation that no traces of gold or palladium were detected 

in  the  filtrate  of  the  reaction  mixture.  Further,  the  reaction 

was  attempted  independently  using  Au/Al

2

O

3

,  Pd/Al

2

O

3

  and 

physical  mixture  of  Au/Al

2

O

3

  +  Pd/Al

2

O

3

  catalysis.  In  all 

these  three  cases,  only  trace  of 

N

-cyclohexylaniline  was 

detected. In this dual catalysis, the role of gold was to oxidize 

the  amines  to  imines  while  the  role  of  palladium  was  to 

promote  the  aromatization  of  the  imine  interemdiates. The 

authors  proposed  the  reaction  pathway  (Scheme  72).  The 

reaction  begins  with  gold  catalyzed  aerobic  oxidation  of 

cyclohexylamine  to  provide  cyclohexylimine