Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

39

  and  aryl  boronic  acids 

40

  in  presence  of  NIS  as  iodine 

source.  The  corresponding  cinnamic  acids

  41

  and  benzoic 

acids 

38

  were  obtained  in  moderate  to  good  yields  (Scheme 

20).  

Scheme  20.  Transformation  of  trialkylsilyl  substituent  and 

boronic acids to carboxylic acids 

 

The  proposed  mechanism  is  depicted  in  scheme  21.  It  is 

expected that dicarboxylic acids undergo decarboxylation 

via

 

two  pathways  (Scheme  21,  Path  A  and  B).  The  resulting 

carbon  dioxide  participates  in  Pd-catalyzed  cycle  involving 

three-phase  interaction  with  gaseous  CO

2

,  solvated  substrate 

and solid Pd@PS catalyst.  The formation of carboxylic acid 

presumably  proceeds  through  metal-catalyzed  carboxylation 

pathway (Path A). The aldehyde could also be formed 

via

 the 

carbonylation pathway (Path B). It is expected  

Scheme  21.  The  proposed  mechanistic  pathway  for  the 

carboxylation reaction  

 

that aldehyde can be the sole product if the reaction proceeds 

through  intermediate

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  (Path  B)  especially  in  presence  of 

triethylsilyl hydride. The formation of palladacycle