Synthetic Organic Transformations of Transition Metal Nanoparticles as Propitious Catalysts: a thumbnail†

8.4. Ru/Rh on TiO

2

 facilitated Hydroformylation

  

Huang  group  exploited  the  synergistic  effect  of  Ruthenium 

and  Rhodium  supported  by  TiO

2

  nanotube  (TNT’s)  systems 

in  the  hydroformylations  of  vinyl  acetate  and  cyclohexene 

(Scheme  75).

[54a-b]

  The  loading  of  Rh  was  2%  while  Ru  was 

maintained at 0.5% from ICP analysis.  

Scheme  75.  Hydroformylation  reaction  involving  Ru-Rh  on 

TNTs 

 

uniformly  dispersed  Ru  and  Rh  had  size  in  the  range  of  1-2 

nm. It was observed that the conversion of vinyl acetate over 

Rh-Ru/TNTs  was  higher  than  that  over  Rh/TNTs,  however 

there  was  regio-selectivity  for  2-acetoxy  propanal  over  3-

acetoxy  propanal. The  increased  conversion  after  addition  of 

Ru  was  proposed  to  be  due  to  enhanced  adsorption  capacity 

of  catalyst  for  carbon  monoxide  while  the  ruthenium  centre 

acts as Lewis acid by attracting carboxyl substituent of vinyl 

acetate.  The  chelation  controlled  rate  was  confirmed  by 

reaction  involving  cyclohexene  where  in  there  was  no 

formation  of  aldehyde  purely  in  presence  of  Ru/TNT.  The 

presence of heteroatoms of functionalized olefin is beneficial 

for catalytic reaction for coordination to metal centers.