Содержание 1 Дубильные вещества 2

6.3 Дубодубильные кислоты

Находятся в молодой коре (Eichenrindegerbs ä ure), древесине (Eichenholzgerbs ä ure) и листьях различных видов дуба. Кислоте (из коры), содержащей в круглых числах 56 % углерода и 4 % водорода и дающей с хлорным железом синее окрашивание, Этти (1880, 1883) дает формулу C₁₇H₁₆O₉, а Беттингер (1887) C₁₉H₁₆O₁₀ [Аналитические данные Леве (1881) хорошо согласуются с формулой Этти.]. Из одной дубовой коры Этти получил Д. кислоту состава C₁₈H₁₈O₉, из коры Quercus pubescens C₂₀H₂₀O₉, из экстракта древесины черешчатого дуба (Qu. pedunculata) C₁₆H₁₄O₉, a из этой последней действием соляной кисл. C₁₅H₁₂O₉ (1889). К группе дубодубильных кислот Этти причисляет также Д. кислоту из коры красного бука состава C₂₀H₂₂O₉ и из шишек хмеля состава C₂₂H₂₆O₉. Д. вещество чайных листьев, по Рохледеру, есть также дубодубильная кисл. Дубодубильные кислоты представляют аморфные порошки различных оттенков от буро-красного до светло-красного цвета (C₁₅H₁₂O₉ желт.), растворимые в воде (за исключением кислоты C₁₆H₁₄O₉, которая почти не растворима), спирте, смеси спирта с эфиром, уксусном эфире и трудно растворимые в чистом эфире; имеют в водном растворе кислую реакцию; растворяются в щелочах; с уксуснокислым свинцом дают желтовато-белые осадки свинцовых соединений; с окисью магния образуют растворимые в воде средние и кислые соли (Etti); с хлорным железом кислоты C₁₇H₁₆O₉ (или C₁₉H₁₆O₁₀, по Беттингеру) и C₁₆H₁₄O₉ дают синие осадки, прочие зелёные; осаждаются клеем (осадок, по Беттингеру, содержит около 43 % дубодубильной кислоты) и по действию на кожу являются типическими Д. веществами.

Весьма характерна для дубодубильных кислот способность, вполне отсутствующая у таннина, образовать ангидриды при нагревании до 130°—140° и при кипячении со щелочами и разведенными минеральными кислотами. При этом, по Этти, две частицы Д. кислоты теряют одну или более частиц воды (до пяти, смотря по условиям и числу незамещенных водных остатков в частице кислоты). Кислота C₁₇H₁₆O₉, например, дает 4 ангидрида C₃₄H₃₀O₁₇ (флобофен), C₃₄H₂₈O₁₆, C₃₄H₂₆O₁₅ (дубовое красное) и C₃₄H₂₄O₁₄ [Но не дает ни следов какого-либо сахаристого вещества ни при кипячении с H₂SO₄, ни при действии эмульсии (Etti, Löwe).].
Некоторые из этих ангидридов находятся готовыми в дубовой коре (флобофен и дубовое красное, Eichenroth), составляя такое же Д. начало её, как и сами кислоты. Они имеют вид аморфных, в основном красных или буро-красных порошков, трудно или нерастворимы в чистой воде, но растворимы в ней в присутствии дубодубильной кислоты, а также в спирте и щелочах. Ангидриды, представляющие предел дегидратации Д. кислот, в спирте и щелочах не растворяются. Флобофен и дубовое красное к хлорному железу, клею, коже, уксуснокислому свинцу относятся одинаково с самой Д. кислотой и подобно ей восстановляют Фелингову жидкость. Ангидриды эти обратно воды не присоединяют ни при каких условиях (Etti). Кислота C₁₇H₁₆O₉ при сухой перегонке дает пирокатехин и вератрол С₆Н₄(ОСН₃)₂, при плавлении с едким кали пирокатехин, протокатеховую кислоту и флороглюцин, при кипячении с слабой H₂SO₄ галловой кислоты не образует (отличие от таннина) и лишь с трудом и в малом количестве при нагревании с нею в запаянной трубке до 130°—140°, с крепкой соляной кислотою при 150°—180° отщепляет метильные группы в виде хлористого метила (Etti). Эти реакции в основном свойственны и др. дубодубильным кислотам. Кислота C₁₆H₁₄O₉ с соляною кислотой, отщепляя СН₃, переходит отчасти в кислоту C₁₅H₁₃O₉ с одним СН₃ в составе, который и выделяется в виде йодистого метила при кипячении с йодистым водородом (Etti [Замечательно, что ангидриды дубодубильных кислот, в противоположность самим кислотам, не способны отщеплять CH₃ J при действии HJ (Etti).]). Для этой же кислоты C₁₆H₁₄O₉ получены гидроксиламинное и фенилгидразинное производные, что указывает на присутствие в её составе карбонильной группы СО. Ацетильные производные дубодубильных кислот изучены недостаточно. Получение их в чистом состоянии затрудняется, по-видимому, легкостью, с которою дубодубильные кислоты переходят в ангидриды в кислой среде. Ацетильному производному кислоты из экстракта дубовой древесины Беттингер дает состав С₁₅Н₇(СН₃О)₅О₉, что находится в согласии с данными Этти для строения полученных им кислот C₁₆H₁₄O₉ и C₁₅H₁₂O₉.